Диметилкарбонат

Перейти к навигацииПерейти к поиску
Диметилкарбонат[1][2]
Изображение химической структуры Изображение молекулярной модели
Общие
Сокращения DMC
Хим. формулаC3H6O3
Физические свойства
Молярная масса90,0774 г/моль
Плотность1,070 г/см³
Термические свойства
Температура
 • плавления−1 ± 10 °C[3] и 4 °C[4]
 • кипения90,3 °C
Оптические свойства
Показатель преломления1,3687 ± 0,0001[3]
Классификация
Рег. номер CAS616-38-6
PubChem57651340
Рег. номер EINECS210-478-4
SMILES
 
InChI
 
ChEBI36596
ChemSpider11526
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)
H225
Меры предостор. (P)
P210, P403+P235
Сигнальное словоОпасно
Пиктограммы СГСПиктограмма «Пламя» системы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Диметилкарбонат — органическое вещество, сложный эфир угольной кислоты и метанола. В органическом синтезе используется преимущественно как электрофильный реагент для введения метоксикарбонильной группы в соединения.

Получение

Диметилкарбонат получают из фосгена и метанола. Современный способ получения заключается в оксикарбонилировании: монооксид углерода вводят в реакцию с метанолом в присутствии кислорода. Продажный диметилкарбонат можно очистить перегонкой над гидридом кальция[1].

Строение и физические свойства

Диметилкарбонат представляет собой бесцветную жидкость. Он смешивается со спиртами, сложными эфирами, простыми эфирами. Растворимость в воде составляет 13,9 г на 100 г воды при 20 °С. Диметилкарбонат является весьма горючим и может вызывать раздражение глаз, кожи и дыхательных путей[1].

Химические свойства

Диметилкарбонат применяется в органическом синтезе как электрофильный реагент для введения метоксикарбонильной группы. Енолят-ионы, с которыми он реагирует, принято генерировать добавлением к соединениям с подвижным протоном таких оснований, как гидрид натрия (иногда в смеси с гидридом калия), алкоголяты, диизопропиламид лития. Последнее из перечисленных оснований является особенно подходящим, поскольку оно превращает субстрат в енолят-ион нацело и исчезает вероятность протекания реакции енолят-иона с оставшимся субстратом[1].

Так, кетоны можно превратить в β-кетоэфиры, а затем — при повторном метоксикарбонилировании — в малонаты. Также подобной реакции подвергаются арил- и алкилцианиды, нитросоединения и изонитрилы. Метоксикарбонилировать можно и карбоновые кислоты: в этом случае образуются моноэфиры малоновых кислот, а использовать необходимо два эквивалента основания. Диметилкарбонат вступает во взаимодействие с реактивами Гриньяра, образуя сложные эфиры[1].

Также в реакцию метоксикарбонилирования с участием диметилкарбоната вступают анионы, полученные прямым металлированием ароматических соединений. Амины и гидразины вступают в реакцию с диметилкарбонатом, давая соответствующие карбаматы и карбазаты[1].

Примечания

  1. ↑ 1 2 3 4 5 6 EROS, 2015.
  2. ↑ Dimethyl carbonate (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.
  3. ↑ 1 2 CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 3—206. — ISBN 978-1-4822-0868-9
  4. ↑ Bradley J., Williams A., Andrew S.I.D. Lang Jean-Claude Bradley Open Melting Point Dataset // (unknown type) — 2014. — doi:10.6084/M9.FIGSHARE.1031637.V2

Литература