Амидины — Википедия

Амидины

Общая формула карбоксамидинов (амидинов)

Амидины (карбоксамидины) — азотистые производные карбоновых кислот общей формулы R¹C(=NR²)NR³R⁴.

В номенклатуре IUPAC к амидинам относят производные не только карбоновых кислот, но и неорганических оксокислот R_nE(=O)OH, у которых оксогруппа =O замещена на иминогруппу =N−R¹, а гидроксильная группа −OH на аминогруппу −NR²R³, то есть соединения общей формулы — карбоксамидины RC(=NR)NR₂, сульфинамидины RS(=NR)NR₂ и фосфинамидины R₂P(=NR)NR₂; в органической химии название «амидины» используют по отношению к карбоксамидинам^[1].

Свойства

Амидины являются сильными основаниями и образуют устойчивые соли, многие амидины в виде свободных оснований неустойчивы (так, простейший амидин — формамидин — устойчив только в виде солей).

Амидины гидролизуются до амидов в кислой и щелочной средах, атом углерода амидиновой группы электрофилен, вследствие чего амидины переаминируются аминами с образованием других амидинов, реагируют с гидразинами с образованием амидразонов:

RC(=NH)NH₂ + R¹NHNH₂ → RC(=NH)NHNHR¹ + NH₃

и при взаимодействии с гидроксиламином образуют амидоксимы:

RC(=NH)NH₂ + NH₂OH → RC(=NH)NHOH + NH₃.

Синтез

Наиболее общий подход к синтезу амидинов — взаимодействие иминосоединений — производных карбоновых кислот, содержащих уходящую группу X, с аминами:

RC(=NR¹)X + R²₂NH → RC(=NR¹)NR²₂,

где X = Hal (имидоилхлориды), OR (иминоэфиры).

Вариантом этого метода является синтез амидинов по Пиннеру, в котором раствор нитрила в спирте насыщается хлороводородом, в результате чего образуется иминоэфир

который далее при обработке амином образует амидин:

Соли незамещённых у азота амидинов могут быть получены взаимодействием с хлоридом аммония нитрилов:

RCN + NH₄Cl → RC(NH₂)₂⁺ Cl⁻,

эта реакция идёт и с аминами.

Амидины также могут быть синтезированы реакцией тиоамидов с солями аминов:

RCSNH₂ + R¹NH₃Cl → RC(NH₂)NHR¹⁺ Cl⁻ + H₂S

и аминированием ортоэфиров первичными аминами:

RC(OR¹)₃ + 2 R²NH₂ → RC(=NR²)NHR² + 3 R¹OH.

См.также

1,5-Диазабицикло(4.3.0)нонен-5

Примечания

↑ Amidines (англ.). IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 3rd ed.. International Union of Pure and Applied Chemistry (2006). doi:10.1351/goldbook.a00267. Дата обращения: 29 января 2024. Архивировано 5 декабря 2023 года.

Ссылки

Амидины // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.

Похожие исследовательские статьи

<span class="mw-page-title-main">Тиомочевина</span> химическое соединение

Тиомочевина — CS(NH₂)₂ — диамид тиоугольной кислоты, тиокарбамид, белые кристаллы горького вкуса, t_пл 180—182 °C (при быстром нагревании; при медленном — разлагается); умеренно растворима в воде, метаноле, пиридине, хорошо — в 50 %-ном водном пиридине.

<span class="mw-page-title-main">Аммиак</span> химическое соединение

Аммиа́к (нитрид водорода, аммониа́к, химическая формула — NH₃) — бинарное неорганическое химическое соединение, молекула которого состоит из одного атома азота и трёх атомов водорода.

Мочеви́на — химическое соединение, диамид угольной кислоты. Белые кристаллы, растворимые в полярных растворителях.

<span class="mw-page-title-main">Амиды</span>

Ами́ды — производные кислородсодержащих кислот, в которых гидроксильная группа кислотного остатка заменена аминогруппой. Амиды также можно рассматривать как ацилпроизводные аминов. Соединения с одним, двумя или тремя ацильными заместителями у атома азота называются первичными, вторичными и третичными амидами соответственно. Вторичные амиды также называют имидами.

Нитри́лы — органические соединения общей формулы R—C≡N, формально являющиеся C-замещенными производными синильной кислоты HC≡N.

<span class="mw-page-title-main">Сложные эфиры</span> класс химических веществ; производные оксокислот

Сло́жные эфи́ры, или эсте́ры , — производные кислородных кислот, имеющих общую формулу R_kE(=O)_l(OH)_m, где l ≠ 0, формально являющиеся продуктами замещения атомов водорода в гидроксилах —OH кислотной функции на углеводородный остаток ; рассматриваются также как ацилпроизводные спиртов. В номенклатуре IUPAC к сложным эфирам относят также ацилпроизводные халькогенидных аналогов спиртов.

Ангидриды карбоновых кислот — соединения общей формулы R¹CO−O−COR², в которых две ацильных группы присоединены к одному и тому же атому кислорода. В зависимости от природы ацильных групп ангидриды могут быть «простыми» (R¹ = R², например, уксусный ангидрид (CH₃CO)₂O, смешанными (различные ацильные остатки) или циклическими (R¹ и R² являются частями одной молекулы).

<span class="mw-page-title-main">Гидразин</span> неорганическое химическое соединение

Гидрази́н $\text{[math]}$ — неорганическое вещество, бесцветная, чрезвычайно токсичная, сильно гигроскопичная жидкость с неприятным запахом.

Хими́ческое соедине́ние — сложное вещество, состоящее из химически связанных атомов двух или более элементов. Некоторые простые вещества также могут рассматриваться как химические соединения, если их молекулы состоят из атомов, соединённых ковалентной связью . Инертные (благородные) газы и атомарный водород нельзя считать химическими соединениями.

Гипохлори́ты — соли и эфиры хлорноватистой кислоты $\text{[math]}$ .

<span class="mw-page-title-main">Хлорангидриды карбоновых кислот</span> Производные карбоновых кислот

Хлорангидри́д карбо́новой кислоты́ (ацилхлорид) — производное карбоновой кислоты, в которой гидроксильная группа -OH в карбоксильной группе -COOH заменена на атом хлора. Общая формула R-COCl. Первый представитель с R=H не существует, хотя смесь CO и HCl в реакции Гаттермана — Коха ведёт себя подобно хлорангидриду муравьиной кислоты.

Изоцианаты — органические соединения, содержащие функциональную группу −N=C=O.

<span class="mw-page-title-main">Ацетали</span> органические соединения с общей формулой R₂C(OR¹)(OR²), где R¹ и R² — углеводородные радикалы

Ацета́ли — простые эфиры гем-диолов общей формулы R₂C(OR¹)(OR²), где R¹ и R² — углеводородные радикалы: CH₃, C₂H₅ и др. Первоначально к ацеталям относили производные альдегидов RCH(OR¹)(OR²), а аналогичные производные кетонов именовались кеталями R—C(R¹)(OR²)(OR³), однако в настоящее время в номенклатуре IUPAC для обоих классов соединений рекомендуется название «ацетали»..

Азотсодержащие органические соединения — весьма обширный класс органических соединений, в состав которых входит азот.

Ортоэфиры — органические соединения, содержащие группу —C(OR)₃, где R — органический заместитель. Формально ортоэфиры являются сложными эфирами несуществующих в природе ортокарбоновых кислот R—C(OH)₃ и ортоугольной кислоты C(OH)₄ — гидратированных форм карбоновых кислот и угольной кислоты.

Имины — органические соединения общей формулы R¹R²C=NR³, где R¹, R² — H, Alk, Ar и R³ — H, Alk, Ar, азотистые аналоги альдегидов (R² — H, альдимины) и кетонов (R¹, R² — Alk, Ar, кетимины), содержащие фрагмент NR³, соединенный двойной связью с атомом углерода.

Изотиоцианаты — органические соединения, содержащие функциональную группу группу —N=C=S, сернистые аналоги изоцианатов R—N=C=O.

Азиды — органические соединения, содержащие азидную группу -N=N⁺=N⁻, обычно связанную с атомом углерода, однако к азидам также относят и элементоорганические соединения (например, триалкилсилил- и триалкилстаннилазиды), и азидпроизводные сульфокислот (сульфонилазиды RSO₂N₃).

Триазены (диазоаминосоединения) — соединения общей формулы RN=N–NR¹R², где R, R¹ и R² — органические радикалы, функциональные группы или атомы водорода. Формально являются моно-, ди- или тризамещенными производными триазена HN=N–NH₂,.

Альдо́новые кисло́ты — полигидроксикарбоновые кислоты общей формулы HOCH₂[CH(OH)]_nCOOH, формально являющиеся продуктами окисления альдегидной группы альдоз. Простейшей альдоновой кислотой является глицериновая кислота.

Эта страница основана на статье Википедии.
Текст доступен на условиях лицензии CC BY-SA 4.0; могут применяться дополнительные условия.
Изображения, видео и звуки доступны по их собственным лицензиям.