Казахстан на летних Олимпийских играх 2016 был представлен 104 спортсменами в 17 видах спорта. Знаменосцем сборной Казахстана, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал тхэквондист Руслан Жапаров.
Иран на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 63 спортсменами в 15 видах спорта. 23 января 2016 года было объявлено, что право нести национальный флаг на церемонии открытия Игр будет доверено паралимпийской чемпионке 2012 года в стрельбе из лука Захре Немати, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. По итогам соревнований на счету иранских спортсменов было 3 золотых, 1 серебряная и 4 бронзовых медалей, что позволило сборной Ирана занять 25-е место в неофициальном медальном зачёте.
Ботсвана на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 12 спортсменами в 3 видах спорта. Это самая многочисленная делегация за всю историю выступления страны на Олимпийских играх. Знаменосцем сборной Ботсваны на церемонии открытия Игр стал единственный олимпийский медалист в истории страны, серебряный призёр 2012 года в беге на 800 метров, легкоатлет Найджел Амос, а на церемонии закрытия — ещё один легкоатлет, многократный чемпион Африки Айзек Макуала, который в Рио смог пробиться в полуфинал в беге на 400 метров, а также вместе со сборной занял 5-е место в эстафете 4×400 метров. По итогам соревнований на счету ботсванских спортсменов не оказалось ни одной награды.
Гана на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 13 спортсменами в 5 видах спорта. Впервые спортсмены из Ганы выступили в соревнованиях по плаванию. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала серебряный призёр Африканских игр 2015 года в эстафете легкоатлетка Флингс Овусу-Агьяпонг. По итогам соревнований сборная Ганы в шестой раз кряду осталась без олимпийских медалей.
Финляндия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 54 спортсменами в 16 видах спорта. На церемонии открытия Игр право нести национальный флаг было доверено серебряному призёру летних Олимпийских игр 2012 года яхтсменке Туули Петяя-Сирен, а на церемонии закрытия легкоатлету Антти Руусканену, который стал 6-м в метании копья. Обладательницей единственной олимпийской награды стала боксёрша Мира Потконен, завоевавшая бронзу в категории до 60 кг. Эта наград позволила сборной Финляндии занять 78-е место в неофициальном медальном зачёте. Впервые в истории выступлений на летних Олимпийских играх финские спортсмены завоевали всего одну медаль. Ранее, самым худшим результатом для сборной Финляндии являлся показатель 2004 года, когда на счету финских спортсменов было всего 2 серебряных медали.
Исландия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 8 спортсменами в 4 видах спорта. Это самая малочисленная исландская делегация с Игр 1968 года, когда в состав сборной вошли всего 7 спортсменов. Впервые с 2000 года на Игры не смогла квалифицироваться мужская сборная по гандболу. Знаменосцем сборной Исландии на церемонии открытия Игр стал участник двух летних Олимпийских игр дзюдоист Тормодур Йонссон, а на церемонии закрытия — пловчиха Храфнхилдур Лутерсдоуттир, ставшая шестой на дистанции 100 метров брассом. По итогам соревнований исландские спортсмены во второй раз подряд остались без медалей летних Олимпийских игр.
Кения на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 79 спортсменами в 7 видах спорта. Кенийская сборная стала самой многочисленной в истории выступления страны на Олимпийских играх. Во многом это стало возможным благодаря возвращению в программу Игр соревнований по регби, где кенийцы традиционно претендуют на медали крупных международных турниров. Знаменосцем сборной Кении на церемонии открытия Игр стала первая с 2000 года кенийская участница олимпийских соревнований в стрельбе из лука Шехзана Анвар, а на церемонии закрытия — легкоатлетка Мерси Чероно, ставшая четвёртой на дистанции 5000 метров. По итогам соревнований сборная Кении завоевала 6 золотых медалей, тем самым повторив собственный рекорд по количеству наград высшей пробы на одних Олимпийских играх, установленный в 2008 году. Также на счету кенийских спортсменов было 6 серебряных и 1 бронзовая медаль, что также позволило сборной Кении занять 15-е место в неофициальном медальном зачёте.
Республика Чили на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 42 спортсменами в 16 видах спорта. Знаменосцем сборной Чили на церемонии открытия Игр стала участница четырёх Олимпийских игр легкоатлетка Эрика Оливера, а на церемонии закрытия — триатлонистка Барбара Риверос, занявшая 5-е место в олимпийском турнире. По итогам соревнований чилийские спортсмены во второй раз подряд остались без медалей летних Олимпийских игр.
Гондурас на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 25 спортсменами в 7 видах спорта. Знаменосцем сборной Гондураса на церемонии открытия Игр стал многократный чемпион международных соревнований легкоатлет Роландо Паласиос, а на церемонии закрытия — тхэквондист Мигель Феррера, выступавший в весовой категории до 80 кг.
Иордания принимала участие в летних Олимпийских играх 2016 года была представлены 8 спортсменами в 6 видах спорта. Знаменосцем сборной Иордании на церемонии открытия Игр стал бронзовый призёр чемпионата Азии 2015 года боксёр Хуссейн Ишаиш, а на церемонии закрытия — тхэквондист Ахмад Абугауш, ставший обладателем первой олимпийской награды в истории страны. Также эта медаль осталась единственной для иорданских спортсменов, что позволило сборной Иордании занять 54-е место в неофициальном медальном зачёте.
Ливия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлен 7 спортсменами в 6 видах спорта. Знаменосцем сборной Ливии на церемонии открытия Игр стал марафонец Мохамед Хрези, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. По итогам соревнований сборная Ливии, выступавшая на своих одиннадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей
Демократическая Республика Конго на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 4 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной ДР Конго на церемонии открытия Игр стала серебряный призёр Африканских игр 2015 года тхэквондистка Роза Келеку, а на церемонии закрытия — дзюдоист Родрик Куку, выступавший в весовой категории до 66 кг. По итогам соревнований сборная Демократической Республики Конго, принимавшая участие в своих десятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Гвинея-Бисау на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 5 спортсменами в 3 видах спорта. Это самая большая делегация в истории выступления страны на Олимпийских играх. Знаменосцем сборной Гвинеи-Бисау на церемонии открытия Игр стал борец Аугусто Мидана, а на церемонии закрытия флаг несла дзюдоистка Тасиана Лима, ставшая первой представительницей Гвинеи-Бисау в олимпийском турнире дзюдоистов. По итогам соревнований сборная Гвинеи-Бисау, выступавшая на своих шестых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Республика Гаити на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 10 спортсменами в 7 видах спорта. Делегация Гаити на Играх 2016 года стала второй по численности в истории участия страны в Олимпийских играх. Ранее больше спортсменов из Гаити участвовали только в Играх 1976 года, когда в состав сборной вошли 13 спортсменов. Знаменосцем сборной Гаити на церемонии открытия Игр стал борец вольного стиля Аснаг Кастелли, а на церемонии закрытия — легкоатлет Джеффри Джалмис, который пробился в полуфинал бега на 110 метров с барьерами. По итогам соревнований сборная Гаити в тринадцатый раз кряду осталась без олимпийских наград. Последнюю медаль на Олимпийских играх для Гаити завоевал прыгун в длину Сильвио Катор, ставший вторым на Играх 1928 года.
Республика Косово на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 8 спортсменами в 5 видах спорта. Косово дебютировало на летних Олимпийских играх после вступления олимпийского комитета страны в МОК в декабре 2014 года.
Непал на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен четырьмя спортсменами в четырёх видах спорта.
Гамбия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 4 спортсменами в 3 видах спорта. Впервые спортсмены из Гамбии выступили в соревнованиях по дзюдо и плаванию. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала бронзовый призёр чемпионата Африки 2016 года в беге на 200 метров легкоатлетка Джина Басс. По итогам соревнований сборная Гамбии, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Лаос на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 6 спортсменами в 4 видах спорта. Это одна из самых больших делегаций в истории выступления страны на летних Олимпийских играх. Столько же спортсменов выступило на Играх 1992 года в Барселоне, а наибольшее количество участников от Лаоса (20) было в Москве на Играх 1980 года. Знаменосцем сборной Гуама, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал легкоатлет Анусон Ксайса. По итогам соревнований сборная Лаоса, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Афганистан на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 3 спортсменами в 2 видах спорта. На церемонии открытия Игр право нести национальный флаг было доверено дзюдоисту, участнику чемпионата мира 2013 года Мохаммаду Тауфику Бахши, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. Впервые с Игр 2004 года спортсмены Афганистана не смогли завоевать олимпийской медали. Единственный в истории страны олимпийский призёр тхэквондист Рохулла Никпай не смог отобраться на Игры в Рио-де-Жанейро, проиграв в четвертьфинале азиатского квалификационного турнира.
Гвинея на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 5 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала дзюдоистка Мамадама Бангура. По итогам соревнований сборная Гвинеи, выступавшая на своих одиннадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.