Галогениды рубидия
Галогени́ды руби́дия — бинарные неорганические соединения щелочного металла рубидия с галогенами, которые могут быть описаны общей формулой RbHal[1]. Галогениды (особенно хлорид) рубидия являются наиболее изученными соединениями этого элемента[2]. При нормальных условиях представляют собой бесцветные кристаллы с кубической гранецентрированной решёткой типа NaCl (пространственная группа Fm3m, Z=4)[1], при повышении давления происходит энантиотропная перестройка в решётку типа CsCl с уменьшением мольного объёма на 15—20% и ростом плотности, аналогичное превращение происходит при очень низких температурах[2].
Галогениды рубидия растворимы в воде и водных растворах галогеноводородных кислот. При растворении в последних образуют гидрогалогениды состава RbHHal2. Устойчивость гидрогалогенидов рубидия уменьшается в ряду RbHF2 → RbHCl2 → RbHBr2 → RbHI2 (от гидродифторида к гидродииодиду рубидия). В водных растворах фторид рубидия гидролизуется, образуя гидроксид рубидия и гидрофторид рубидия; водный раствор иодида рубидия на воздухе окисляется с выделением иода, остальные водные растворы устойчивы[1].
Плохо растворимы в ацетонитриле, нитробензоле, диэтиловом эфире[1] а также в ацетоне (кроме иодида рубидия, который умеренно растворим в ацетоне при очень низких температурах)[2]. Хорошо или умеренно растворимы в масляной и муравьиной кислоте, метаноле, этаноле, гидразине[2].
Галогениды рубидия негигроскопичны, за исключением фторида рубидия, который образует кристаллогидраты, обезвоживающиеся при температуре выше 300 °C[1].
Температуры плавления и термическая устойчивость соединений уменьшаются от фторида к иодиду, способность к сублимации — увеличивается. В пара́х фторид рубидия частично димеризуется, у остальных галогенидов рубидия заметного количества димеров не обнаружено[2].
Галогениды рубидия взаимодействуют с галогенами и межгалогенными соединениями, образуя полигалогениды, например трииодид рубидия Rb[I3], тетрахлороиодат(III) рубидия Rb[ICl4] и многие другие подобные соединения[1].
Получение галогенидов рубидия возможно следующими путями[1]:
- взаимодействие карбоната Rb2CO3 или гидроксида RbOH с соответствующими галогеноводородными кислотами;
- реакция сульфата рубидия с растворимыми галогенидами бария в водном растворе с осаждением сульфата бария;
- пропускание растворов сульфата или нитрата рубидия через анионит в галогенидной форме.
Кроме перечисленных галогенидов рубидия, должен существовать астатид рубидия RbAt, однако его свойства не изучены ввиду крайней нестабильности всех изотопов астата.
Список свойств
| Вещество, формула | Молярная масса, г/моль[1] | Длина связи в молекуле, нм[3] | Параметр решётки a, нм[1] | Тпл., °C[1] | Ткип., °C[1] | Ткрит., K[2] | Плотность, г/см3[1] | Растворимость в воде (0 °C), г/100 г[1] | Растворимость в воде (25 °C), г/100 г[1] | Коэффициент преломления (20 °C, λ = 589 нм)[2] |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Фторид рубидия RbF | 104,4662 | 2,27033 | 0,5630 | 795 | 1427 | 3280 | 1,3960 | — | 298,8 | 1,396 |
| Хлорид рубидия RbCl | 120,921 | 2,78673 | 0,6581 | 723 | 1387 | 3140 | 1,4937 | 76,16 | 94,41 | 1,4937 |
| Бромид рубидия RbBr | 165,372 | 2,94474 | 0,6889 | 692 | 1347 | 3130 | 1,5528 | 89,6 | 114,1 | 1,5528 |
| Иодид рубидия RbI | 212,3723 | 3,176879 | 0,7342 | 656 | 1327 | 3035 | 1,6474 | 124,8 | 163,0 | 1,6474 |
Примечания
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Белоусова А. П. Рубидия галогениды // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. Н. С. Зефиров. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1995. — Т. 4: Полимерные — Трипсин. — С. 283—284. — 639 с. — 40 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8.
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Плющев В. Е., Степин Б. Д. Галогениды рубидия и цезия // Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия. — М.: Химия, 1970. — С. 91—105. — 408 с. — 3000 экз.
- ↑ NIST Standard Reference Database 69: NIST Chemistry WebBook. Дата обращения: 15 сентября 2017. Архивировано 12 сентября 2017 года.
