Ди-трет-бутилдикарбонат

Перейти к навигацииПерейти к поиску
Ди-трет-бутилдикарбонат[1]
Общие
Систематическое наименование
ди-трет-бутилдикарбонат
Сокращения Boc2O
Традиционные названия ди-трет-бутилпирокарбонат
Хим. формулаC₁₀H₁₈O₅
Физические свойства
Состояниебесцветная жидкость
Молярная масса218,25 г/моль
Плотность0,95 г/см³
Термические свойства
Т. плав.22—24 ℃
Т. кип.56—57 ℃ (0,5 мм рт. ст.)
Т. всп.37 °C
Оптические свойства
Показатель преломления1,4103
Классификация
Номер CAS24424-99-5
PubChem90495
ChemSpider81704
Номер EINECS 246-240-1
RTECSHT0230000
ChEBI 48500
SMILES
CC(C)(C)OC(=O)OC(=O)OC(C)(C)C
InChI
InChI=1S/C10H18O5/c1-9(2,3)14-7(11)13-8(12)15-10(4,5)6/h1-6H3
Безопасность
R-фразы R10, R26, R36/37/38, R43
S-фразы S7/9, S16, S26, S28, S36/37, S45
H-фразы H226, H315, H317, H319, H330, H335
P-фразы P260, P280, P284, P305+P351+P338, P310
Сигнальное словоОпасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Пламя» системы СГСПиктограмма «Череп и скрещённые кости» системы СГС
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Ди-трет-бутилдикарбонат — реагент, широко используемый в органическом синтезе для защиты аминогрупп и получения Boc-производных аминов. Представляет собой бесцветную жидкость с характерным резким запахом.

Получение

Ди-трет-бутилдикарбонат получают действием фосгена на трет-бутилкарбонат калия с последующим разложением полученного ди-трет-бутилтрикарбоната под действием основных катализаторов, например, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октана (DABCO)[2].

Синтез Boc2O
Синтез Boc2O

Физические свойства

Ди-трет-бутилдикарбонат хорошо растворим в большинстве органических растворителей (декалин, толуол, четырёххлористый углерод, тетрагидрофуран, диоксан, спирты, ацетон, ацетонитрил, диметилформамид), но нерастворим в холодной воде[2].

Применение в органическом синтезе

Ди-трет-бутилдикарбонат широко применяется для введения трет-бутоксикарбонильной (Boc) защитной группы в амины. Данная группа может быть удалена в кислой среде (обычно проводят удаление трифторуксусной кислотой) либо при нагревании. Данная защитная группа устойчива в основной среде и не подвержена действию многих нуклеофилов. Такая стратегия защиты нашла применение не только в синтезе пептидов, но и была расширена на синтез углеводов и алкалоидов[2].

Ди-трет-бутилдикарбонат быстро реагирует с аминами в органических растворителях, давая Boc-производные. При этом в качестве побочных продуктов образуются лишь трет-бутиловый спирт и диоксид углерода, которые легко удаляются при упаривании растворителя. Алифатические и ароматические амины удавалось защищать в различных условиях. Анилины иногда необходимо кипятить с реагентом в тетрагидрофуране, чтобы получить искомый продукт с хорошим выходом[2].

В щелочной среде ди-трет-бутилдикарбонат реагирует с фенолами, давая Boc-производные по гидроксильной группе. В присутствии катализатора межфазного переноса удаётся защищать также спирты, енолы и тиолы. В присутствии DMAP с ди-трет-бутилдикарбонатом реагируют даже амиды и лактамы, обладающие слабыми нуклеофильными свойствами[2].

Ди-трет-бутилдикарбонат может использоваться и для активации карбоксильной группы. В присутствии пиридина он образует смешанные ангидриды с карбоновыми кислотами, которые могут реагировать с ещё одним эквивалентом карбоновой кислоты, давая симметричные ангидриды, либо с другими нуклеофилами. При этом важно, чтобы смешанный ангидрид реагировал с нуклеофилом быстрее, чем сам ди-трет-бутилдикарбонат[2].

Хранение и использование

Реагент следует хранить в холодильнике и не допускать контакта с влагой. Также ди-трет-бутилдикарбонат нельзя нагревать выше 80 °С. Вещество огнеопасно[2].

Примечания

  1. ↑ Sigma-Aldrich. Di-tert-butyl dicarbonate. Дата обращения: 3 января 2015.
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Wakselman M. Di-t-butyl Dicarbonate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.rd060.

Ссылки