Какодиловая кислота
Какодиловая кислота | |||
---|---|---|---|
| |||
Общие | |||
Систематическое наименование | Диметиларсиновая кислота | ||
Традиционные названия | Диметиларсоновая кислота; какодиловая кислота, гидроксидиметиларсин оксид | ||
Хим. формула | C2H7AsO2 | ||
Физические свойства | |||
Молярная масса | 137,9977 г/моль | ||
Плотность | > 1,1 г/см³ | ||
Термические свойства | |||
Температура | |||
• плавления | 195 °C | ||
• кипения | > 200 °C | ||
• вспышки | 253,1 °C | ||
Химические свойства | |||
Константа диссоциации кислоты | 1,57 | ||
Растворимость | |||
• в воде | 66,7 г/100 мл | ||
• в диметиловом эфире | практически не растворим | ||
• в | растворима в уксусной кислоте, хорошо растворима в этаноле | ||
Структура | |||
Кристаллическая структура | триклинная | ||
Классификация | |||
Рег. номер CAS | 75-60-5 | ||
PubChem | 2513 | ||
Рег. номер EINECS | 200-883-4 | ||
SMILES | |||
InChI | |||
RTECS | CH7525000 | ||
ChEBI | 48765 | ||
ChemSpider | 2418 | ||
Безопасность | |||
ЛД50 | 644 мг·кг−1 (крыса, орально)[1] | ||
Токсичность | СДЯВ, токсична[2], канцерогенна, тератоген | ||
Фразы риска (R) | R23/25 R50/53 R40 | ||
Фразы безопасности (S) | (S2) S20/21 S28 S45 S60 S61 | ||
Краткие характер. опасности (H) | H301, H331, H410 | ||
Меры предостор. (P) | P261, P273, P301+310, P311, P501 | ||
Пиктограммы СГС | |||
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |||
Медиафайлы на Викискладе |
Какодиловая кислотa (также известна как диметиларсиновая кислота) — ядовитое и канцерогенное мышьякоорганическое соединение[3]. Является производным мышьяковой кислоты. Производные какодиловой кислоты, какодилаты, часто используются в качестве гербицидов. Например, «Агент Блю», один из первых гербицидов, использовавшихся во время войны во Вьетнаме, представлял собой смесь какодиловой кислоты и её натриевой соли и использовался для уничтожения посевов риса[4].
История
Наиболее ранние исследования какодилов провёл Роберт Бунзен в Марбургском университете. Сам Бунзен так писал об этих соединениях: «запах этого тела вызывает мгновенное покалывание в руках и ногах, вплоть до головокружения и бесчувствия… Примечательно, что когда человек подвергается воздействию запаха этих соединений, язык покрывается чёрным налётом, даже если отсутствуют дальнейшие негативные последствия»[5]. Его работы в этой области привели к более глубокому пониманию природы метилового радикала.
Окись какодила, ((СН3)2Аs)2O, стала первым металлоорганическим соединением, полученным синтетическим путём.
Какодиловая кислота и её соли использовались для создания гербицидов множеством производителей и продавались под многочисленными брендами. APC Holdings Corp. продавали какодиловую кислота и её соли под фирменным наименованием Phytar[6]. Разновидность использовавшаяся во Вьетнаме (Агент Блю) называлась Phytar 560G[7].
Свойства
Какодиловая кислота представляет собой горючее, белое, гигроскопичное твёрдое вещество без запаха, очень хорошо растворимое в воде. Водный раствор проявляет кислотные свойства[8].
Применение
Какодилат натрия часто используется для приготовления буферных растворов при подготовке и фиксации биологических образцов для электронной микроскопии. Применяют также натриевую соль какодиловой кислоты при кристаллизации белка в качестве буферного раствора с рН в диапазоне от 5,0 до 7,4.
Какодиловая кислота также используется в качестве неселективного гербицида для борьбы с сорняками на неокультуренных землях, для дефолиации и высыхания хлопковых культур до сбора урожая и уничтожения нежелательных деревьев путём инъекции. В Европейском Союзе и в Швейцарии это вещество запрещено к использованию в качестве компонента гербицидов[9].
Синтез и реакции
В 18 веке было известно, что совмещая As2О3 и четыре эквивалента ацетата калия (СН3COOK) можно получить так называемую «дымящую жидкость Каде», которая содержала окись какодила ((СН3)2Аs)2О и какодил ((СН3)2Аs)2.
Какодиловую кислоту можно восстановить до производных диметиларсина (III), которые являются универсальными промежуточными продуктами для синтеза других органических соединений мышьяка[10][11]:
Влияние на здоровье
Какодиловая кислота токсична при попадании внутрь организма[12], вдыхании или контакте с кожей. На грызунах было показано, что она является тератогеном, часто вызывает расщепление нёба и фетальную смертность при высоких дозах. Было показаны, что она проявляет генотоксические свойства в клетках человека, вызывает апоптоз клеток, а также снижает скорость синтеза ДНК и приводит к укорочению её нитей. Не являясь сильным канцерогеном, какодиловая кислота усиливает действие других канцерогенов в таких органах, как почки и печень.
Примечания
- ↑ Eintrag zu Какодиловая кислота in der ChemIDplus-Datenbank der United States National Library of Medicine (NLM) .
- ↑ Токсичность какодиловой кислоты обусловлена наличием в ней мышьяка
- ↑ Какодиловая кислота: токсичность
- ↑ Eintrag zu Dimethylarsinsäure (нем.). In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 1. Mai 2014.
- ↑ Bunsen Biography . Дата обращения: 31 июля 2016. Архивировано 24 мая 2021 года.
- ↑ Stanley A. Greene. Sittig's Handbook of Pesticides and Agricultural Chemicals (англ.). — William Andrew, 2005. — P. 132. — ISBN 978-0-8155-1903-4.
- ↑ Committee to Review the Health Effects in Vietnam Veterans of Exposure to Herbicides Institute of Medicine. Veterans and Agent Orange: Health Effects of Herbicides Used in Vietnam (англ.). — National Academies Press[англ.], 1994. — P. 89—90. — ISBN 978-0-309-55619-4.
- ↑ Wolfgang Legrum: Riechstoffe, zwischen Gestank und Duft, Vieweg + Teubner Verlag (2011) S. 72-73, ISBN 978-3-8348-1245-2.
- ↑ Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: EU-Pestiziddatenbank; Eintrag im nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnis der Schweiz; abgerufen am 20. Juni 2016.
- ↑ Feltham, R. D.; Kasenally, A. and Nyholm, R. S., «A New Synthesis of Di- and Tri-Tertiary Arsines», Journal of Organometallic Chemistry, 1967, volume 7, 285—288.
- ↑ Burrows, G. J. and Turner, E. E., «A New Type of Compound containing Arsenic», Journal of the Chemical Society Transactions, 1920, 1374—1383
- ↑ Токсическое действие какодиловой кислоты