Катехолборан

Перейти к навигацииПерейти к поиску
Катехолборан[1][2]
Изображение химической структуры
Общие
Хим. формулаC6H5BO2
Физические свойства
Состояние бесцветная жидкость
Молярная масса119,92 г/моль
Плотность1,125 г/см³
Термические свойства
Температура
 • плавления12 °C
 • кипения50 ◦C (50 мм рт. ст.) °C
 • вспышки2 °C
Оптические свойства
Показатель преломления1,507
Классификация
Рег. номер CAS274-07-7
PubChem
Рег. номер EINECS205-991-5
SMILES
InChI
ChemSpider
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)
H225, H314
Меры предостор. (P)
P210, P280, P305+P351+P338, P310
Сигнальное словоОпасно
Пиктограммы СГСПиктограмма «Пламя» системы СГСПиктограмма «Коррозия» системы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Катехолборан — борорганическое соединение, производное борана и пирокатехина, применяемое в органическом синтезе как восстановитель, реагент для синтеза замещённых борных кислот, а также .

Строение и физические свойства

Катехолборан представляет собой бесцветную жидкость. Коммерчески доступен также в виде 1 М раствора в тетрагидрофуране. Растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, хлористом метилене, хлороформе, тетрахлорметане, толуоле и бензоле. С водой и другими протонными растворителями он активно реагирует[1].

Химические свойства

Реакции восстановления

Катехолборан является одним из самых полезных восстановителей в органическом синтезе. Он обладает термической устойчивостью и хорошей растворимостью по сравнению с другими боранами. Реакции восстановления с его участием проводят в тетрахлорметане, хлороформе, бензоле, толуоле, диэтиловом эфире и тетрагидрофуране либо без растворителя[1].

Катехолборан не восстанавливает алкил- и арилгалогениды, нитросоединения, сульфоны, органические дисульфиды, тиолы, первичные амиды, простые эфиры, сульфиды и спирты. Он медленно реагирует с нитрилами, сложными эфирами и хлорангидридами. Альдегиды, кетоны, имины и сульфоксиды восстанавливаются быстро даже при комнатной температуре[1].

Катехолборан восстанавливает тозилгидразоны, однако поскольку он является при этом мягким реагентом, его можно применять в тех случаях, когда стандартные восстановления по Кижнеру — Вольфу и Клемменсену применить нельзя[1].

α,β-Непредельные кетоны восстанавливаются по С=С-связи, так как катехолборан присоединяется к ним по типу 1,4-присоединения. α,β-Непредельные имиды, сложные эфиры и амиды в этих условиях не реагируют. Ускорить это восстановление удаётся при помощи добавки каталитического количества Rh(PPh3)Cl. Циклические же еноны с эндоциклической С=С-связью восстанавливаются по карбонильной группе[1].

Существуют также примеры стереоселективного восстановления катехолбораном. Например, β-гидроксикетоны стереселективно восстанавливаются до син-1,3-диолов. Считается, что в таких случаях катехолборан координирует молекулу субстрата, а лишь затем вторая молекула производит восстановление[1].

Гидроборирование алкенов

Гидроборирование алкенов катехолбораном протекает медленнее, чем аналогичное превращение с участием диалкилборанов, поэтому обычно его проводят при повышенной температуре либо ускоряют добавлением катализатора Уилкинсона, боргидрида лития и др. При этом образуются эфиры алкилборной кислоты, которые можно легко гидролизовать до самой кислоты либо превратить в альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и спирты[1].

Гидроборирование алкинов

Присоединение катехолборана к алкинам открывает доступ к алкенилборным кислотам и их эфирам, которые являются ценными промежуточными соединениями в синтезе. Наиболее часто их превращают в алкены, вводя в реакции кросс-сочетания, катализируемые палладием[1].

Примечания

  1. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 EROS, 2005.
  2. Catecholborane (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020. Архивировано 22 декабря 2015 года.

Литература

  • Ramachandran P. V., Chandra J. S., Ramachandran P. V., Chandra J. S. Catecholborane (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2005. — doi:10.1002/047084289X.rc032.pub2.

Ссылки