Комбинационный принцип Ритца

Комбинацио́нный при́нцип Ри́тца — основной закон спектроскопии, установленный эмпирически Вальтером Ритцем в 1908 году. Согласно этому принципу всё многообразие спектральных линий какого-либо элемента может быть представлено через комбинации неких величин, получивших название термы^[1][2]. Спектроскопическое волновое число (не путать с волновым вектором k) каждой спектральной линии можно выразить через разность двух термов:

${\displaystyle {\overline {\nu }}={\frac {1}{\lambda }}=T_{n_{1}}-T_{n_{2}}}$;

Если зафиксировать ${\displaystyle n_{1}}$ и перебирать все возможные значения ${\displaystyle n_{2}}$, то получится набор линий, именуемый спектральной серией. Из комбинационного принципа следует, что разность волновых чисел двух спектральных линий одной и той же серии атома даёт волновое число спектральной линии какой-то другой серии того же атома^[3][4].

Следствие комбинационного принципа: Разность волновых чисел двух спектральных линий одной и той же серии атома даёт волновое число спектральной линии какой-то другой серии того же атома. Доказательство: Рассмотрим две спектральные линии одной серии:

${\displaystyle {\overline {\nu }}_{12}=T_{n_{1}}-T_{n_{2}}}$, ${\displaystyle {\overline {\nu }}_{13}=T_{n_{1}}-T_{n_{3}}\,.}$

Пусть ${\displaystyle {\overline {\nu }}_{12}>{\overline {\nu }}_{13}}$, тогда ${\displaystyle n_{2}>n_{3}}$. Вычитая второе равенство из первого, получаем

${\displaystyle {\overline {\nu }}_{23}={\overline {\nu }}_{12}-{\overline {\nu }}_{13}=T_{n_{3}}-T_{n_{2}}\,.}$