Ксенон
Ксенон | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
← Иод | Цезий → | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Внешний вид простого вещества | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Свечение ксенона в газоразрядной трубке | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Свойства атома | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Название, символ, номер | Ксено́н / Xenon (Xe), 54 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Группа, период, блок | 18 (устар. 8), 5, p-элемент | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Атомная масса (молярная масса) | 131,293(6)[1] а. е. м. (г/моль) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Электронная конфигурация | [Kr] 4d105s25p6 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Радиус атома | ? (108)[2] пм | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Химические свойства | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Ковалентный радиус | 130[2] пм | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Радиус иона | 190[2] пм | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Электроотрицательность | +2,6 (шкала Полинга) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Электродный потенциал | 0 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Степени окисления | 0, +1, +2, +4, +6, +8 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Энергия ионизации (первый электрон) | 1170,35 (12,1298)[3] кДж/моль (эВ) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Термодинамические свойства простого вещества | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Плотность (при н. у.) | 3,52 г/см³(при −107,05°C); 0,005894 (при 0°C) г/см³ | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Температура плавления | 161,3 К (-111,85 °C) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Температура кипения | 166,1 К (-107,05 °C) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Мол. теплота плавления | 2,27 кДж/моль | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Мол. теплота испарения | 12,65 кДж/моль | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Молярная теплоёмкость | 20,79[4] Дж/(K·моль) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Молярный объём | 22,4⋅103 см³/моль | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Кристаллическая решётка простого вещества | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Структура решётки | Кубическая гранецентрированая, кубическая атомная | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Параметры решётки | 6,200[4] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Прочие характеристики | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Теплопроводность | (300 K) 0,0057 Вт/(м·К) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Номер CAS | 7440-63-3 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Эмиссионный спектр | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Наиболее долгоживущие изотопы | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
54 | Ксенон |
4d105s25p6 |
Ксено́н[7] (химический символ — Xe, от лат. Xenon) — химический элемент 18-й группы (по устаревшей классификации — главной подгруппы восьмой группы, VIIIA) пятого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева с атомным номером 54.
Простое вещество ксенон — это тяжёлый благородный одноатомный газ без цвета, вкуса и запаха.
История
Ксенон был обнаружен как небольшая примесь к криптону[7][8]. За открытие инертных газов (в частности ксенона) и определение их места в периодической таблице Менделеева Рамзай получил в 1904 году Нобелевскую премию по химии.
Происхождение названия
Рамзай предложил в качестве названия элемента древнегреческое слово ξένον, которое является формой среднего рода единственного числа от прилагательного ξένος «чужой, странный». Название связано с тем, что ксенон был обнаружен как примесь к криптону, и с тем, что его доля в атмосферном воздухе чрезвычайно мала.
Распространённость
Ксенон — весьма редкий элемент. При нормальных условиях в кубометре воздуха содержится 0,086[4]—0,087[9] см3 ксенона.
Ксенон относительно редок в атмосфере Солнца, на Земле, в составе астероидов и комет. Концентрация ксенона в атмосфере Марса аналогична земной: 0,08 миллионной доли[10], хотя содержание изотопа 129Xe на Марсе выше, чем на Земле или Солнце. Поскольку данный изотоп образуется в процессе радиоактивного распада, полученные данные могут свидетельствовать о потере Марсом первичной атмосферы, возможно, в течение первых 100 миллионов лет после формирования планеты[11][12]. В атмосфере Юпитера, напротив, концентрация ксенона необычно высока — почти в два раза выше, чем в фотосфере Солнца[13].
Земная кора
Ксенон содержится в земной атмосфере в крайне незначительных количествах, 0,087 ± 0,001 миллионной доли по объёму (мкл/л), или 1 часть на 11,5 млн[9]. Он также встречается в газах, выделяемых водами некоторых минеральных источников. Некоторые радиоактивные изотопы ксенона, например 133Xe и 135Xe, получаются в результате нейтронного облучения ядерного топлива в реакторах.
Определение
Качественно ксенон обнаруживают с помощью эмиссионной спектроскопии (характеристические линии с длиной волны 467,13 нм и 462,43 нм). Количественно его определяют масс-спектрометрически, хроматографически, а также методами абсорбционного анализа[4].
Физические свойства
Полная электронная конфигурация атома ксенона: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6.
При нормальном давлении температура плавления 161,40 К (−111,75 °C), температура кипения 165,051 К (−108,099 °C). Молярная энтальпия плавления 2,3 кДж/моль, молярная энтальпия испарения 12,7 кДж/моль, стандартная молярная энтропия 169,57 Дж/(моль·К)[4].
Плотность в газообразном состоянии при стандартных условиях (0 °C, 100 кПа) 5,894 г/л (кг/м³), в 4,9 раза тяжелее воздуха. Плотность жидкого ксенона при температуре кипения 2,942 г/см³. Плотность твёрдого ксенона 2,7 г/см³ (при 133 К)[4], он образует кристаллы кубической сингонии (гранецентрированная решётка), пространственная группа Fm3m, параметры ячейки a = 0,6197 нм, Z = 4[4].
Критическая температура ксенона 289,74 К (+16,59 °C), критическое давление 5,84 МПа, критическая плотность 1,099 г/см³[4].
Тройная точка: температура 161,36 К (−111,79 °C), давление 81,7 кПа, плотность 3,540 г/см³[4].
В электрическом разряде светится синим цветом (462 и 467 нм). Жидкий ксенон является сцинтиллятором.
Слабо растворим в воде (0,242 л/кг при 0 °C, 0,097 л/кг при +25 °C)[4].
При стандартных условиях (273 К, 100 кПа): теплопроводность 5,4 мВт/(м·К), динамическая вязкость 21 мкПа·с, коэффициент самодиффузии 4,8·10−6 м2/с, коэффициент сжимаемости 0,9950, молярная теплоёмкость при постоянном давлении 20,79 Дж/(моль·К)[4].
Ксенон диамагнитен, его магнитная восприимчивость −4,3·10−5. Поляризуемость 4,0·10−3 нм³[4]. Энергия ионизации 12,1298 эВ[3].
Химические свойства
Ксенон стал первым инертным газом, для которого были получены настоящие химические соединения. Примерами соединений могут быть дифторид ксенона, тетрафторид ксенона, гексафторид ксенона, триоксид ксенона, ксеноновая кислота и другие[14].
Первое соединение ксенона было получено Нилом Бартлеттом реакцией ксенона с гексафторидом платины в 1962 году. В течение двух лет после этого события было получено уже несколько десятков соединений, в том числе фториды, которые являются исходными веществами для синтеза всех остальных производных ксенона.
В настоящее время описаны сотни соединений ксенона: фториды ксенона и их различные комплексы, оксиды, оксифториды ксенона, малоустойчивые ковалентные производные кислот, соединения со связями Xe—N, ксенонорганические соединения. Относительно недавно был получен комплекс на основе золота, в котором ксенон является лигандом. Существование ранее описанных относительно стабильных хлоридов ксенона не подтвердилось (позже были описаны эксимерные хлориды с ксеноном).
Фториды ксенона
Фториды ксенона были одними из первых полученных соединений ксенона. Они были получены уже в 1962 году, сразу после установления возможности химических реакций для благородных газов. Фториды ксенона служат в качестве исходных веществ для получения всех остальных ковалентных соединений ксенона. Известны дифторид ксенона, тетрафторид ксенона, гексафторид ксенона и большое число их комплексов (преимущественно с фторированными кислотами Льюиса). Сообщение о синтезе октафторида ксенона не было подтверждено более поздними исследованиями.
- Реакции со фтором[15]:
- при комнатной температуре и УФ-облучении или при 300—500 °C под давлением;
- при 400 °C под давлением; примеси XeF2, XeF6;
- при 300 °C под давлением; примесь XeF4.
Оксиды и кислоты ксенона
Оксид ксенона(VI) впервые был получен осторожным гидролизом тетрафторида ксенона и гексафторида ксенона. В сухом виде он чрезвычайно взрывоопасен. В водном растворе является очень сильным окислителем и образует слабую ксенонистую кислоту, которая при подщелачивании легко диспропорционирует с образованием солей ксеноновой кислоты (перксенатов) и газообразного ксенона. При подкислении водных растворов перксенатов образуется желтый летучий взрывчатый тетраоксид ксенона.
Ксенонорганические соединения
Первые стабильные ксенонорганические соединения были получены в 1988 году реакцией дифторида ксенона с перфторарилборанами[16]. Гексафторарсенат(V) пентафторфенилксенона(II) (C6F5Xe)[AsF6] необычайно стабилен, плавится почти без разложения при 102 °С и используется как исходное соединение для синтеза других ксенонорганических соединений.
Изотопы ксенона
Известны изотопы ксенона с массовыми числами от 108 до 147 (количество протонов 54, нейтронов от 54 до 93), и 12 ядерных изомеров.
9 изотопов встречаются в природе. Из них стабильными являются семь: 126Xe, 128Xe, 129Xe, 130Xe, 131Xe, 132Xe, 134Xe. Ещё два изотопа (124Xe, T1/2 = 1,8·1022 лет и 136Xe, T1/2 = 2,165·1021 лет) имеют огромные периоды полураспада, на много порядков больше возраста Вселенной (~1,4·1010 лет).
Остальные изотопы искусственные, самые долгоживущие из них 127Xe (период полураспада 36,345 суток) и 133Xe (5,2475 суток), период полураспада остальных изотопов не превышает 20 часов.
Среди ядерных изомеров наиболее стабильны 131mXe с периодом полураспада 11,84 суток, 129mXe (8,88 суток) и 133mXe (2,19 суток)[17].
Изотоп ксенона с массовым числом 135 (период полураспада 9,14 часа) имеет максимальное сечение захвата тепловых нейтронов среди всех известных веществ — примерно 3 миллиона барн для энергии 0,069 эВ[18], его накопление в ядерных реакторах в результате цепочки β-распадов ядер теллура-135 и иода-135 приводит к эффекту так называемого отравления ксеноном (см. также Иодная яма).
Получение
Ксенон получают как побочный продукт производства жидкого кислорода на металлургических предприятиях.
В промышленности ксенон получают как побочный продукт разделения воздуха на кислород и азот. После такого разделения, которое обычно проводится методом ректификации, получившийся жидкий кислород содержит небольшие количества криптона и ксенона. Дальнейшая ректификация обогащает жидкий кислород до содержания 0,1—0,2 % криптоно-ксеноновой смеси, которая отделяется адсорбированием на силикагель или дистилляцией. В дальнейшем ксеноно-криптоновый концентрат может быть разделён дистилляцией на криптон и ксенон, подробнее см. «Получение».
Из-за своей малой распространённости ксенон гораздо дороже более лёгких инертных газов. В 2009 году цена ксенона составляла около 20 евро за литр газообразного вещества при стандартном давлении[3].
Применение
Несмотря на высокую стоимость, ксенон незаменим в ряде случаев:
- Ксенон используют для наполнения ламп накаливания, мощных газоразрядных и импульсных источников света (высокая атомная масса газа в колбах ламп препятствует испарению вольфрама с поверхности нити накаливания).
- Радиоактивные изотопы (127Xe, 133Xe, 137Xe и др.) применяют в качестве источников излучения в радиографии и для диагностики в медицине, для обнаружения течи в вакуумных установках.
- Фториды ксенона используют для пассивации металлов.
- Ксенон как в чистом виде, так и с небольшой добавкой паров цезия-133, является высокоэффективным рабочим телом для электрореактивных (главным образом — ионных и плазменных) двигателей космических аппаратов. В 2020 году Роскосмос заявил о начале строительства космического аппарата «Нуклон» с ядерной силовой установкой. Ксенон будет использоваться в качестве рабочего тела реактивного двигателя.
- В конце XX века был разработан метод применения ксенона в качестве средства для наркоза и обезболивания. Первые диссертации о технике ксенонового наркоза появились в России в 1993 году. В 1999 году ксенон был разрешён к медицинскому применению в качестве средства для ингаляционного наркоза[19].
- В наши дни[] ксенон проходит апробацию в лечении зависимых состояний[20].
- Жидкий ксенон иногда используется как рабочая среда лазеров[21].
- Фториды и оксиды ксенона предложены в качестве мощнейших окислителей ракетного топлива, а также в качестве компонентов газовых смесей для лазеров.
- В изотопе 129Xe возможно поляризовать значительную часть ядерных спинов для создания состояния с сонаправленными спинами — состояния, называемого гиперполяризацией.
- Ксенон используется для наполнения ячейки Голея в детекторах терагерцевого излучения[22].
- Для транспортировки фтора, проявляющего сильные окисляющие свойства.
Ксенон как допинг
- В 2014 году Всемирное антидопинговое агентство приравняло ингаляции ксенона к применению допинга[23][24].
Биологическая роль
- Газ ксенон нетоксичен, но способен вызвать наркоз (по физическому механизму), а в больших концентрациях (более 80 %) вызывает асфиксию.
- Заполнение ксеноном лёгких и выдыхание при разговоре приводит к значительному понижению тембра голоса (эффект, обратный эффекту гелия).
- Фториды ксенона ядовиты, ПДК в воздухе — 0,05 мг/м³.
Галерея
- Свечение газоразрядной трубки с ксеноном.
- Акриловый куб, специально подготовленный для сборщиков элементов, содержащих сжиженный ксенон.
- Слой твёрдого ксенона, плавающий поверх жидкого ксенона внутри высоковольтного устройства.
- Жидкие (нехарактерные) и кристаллические твёрдые наночастицы Xe, полученные имплантацией ионов Xe+ в алюминий при комнатной температуре.
- Кристаллы XeF4, 1962 г.
- Ксеноновая лампа с короткой дугой.
- Космический шаттл Атлантис залит ксеноновыми огнями
- Прототип ксенонового ионного двигателя проходит испытания в Лаборатории реактивного движения НАСА
Примечания
- ↑ Meija J. et al. Atomic weights of the elements 2013 (IUPAC Technical Report) (англ.) // Pure and Applied Chemistry. — 2016. — Vol. 88, no. 3. — P. 265—291. — doi:10.1515/pac-2015-0305.
- ↑ 1 2 3 Size of xenon in several environments (англ.). www.webelements.com. Дата обращения: 6 августа 2009. Архивировано 3 мая 2009 года.
- ↑ 1 2 3 CRC Handbook of Chemistry and Physics / D. R. Lide (Ed.). — 90th edition. — CRC Press; Taylor and Francis, 2009. — 2828 p. — ISBN 1420090844.
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Легасов В. А., Соколов В. Б. Ксенон // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2: Даффа — Меди. — С. 548—549. — 671 с. — 100 000 экз. — ISBN 5-85270-035-5.
- ↑ "Observation of two-neutrino double electron capture in 124Xe with XENON1T". Nature. 568 (7753): 532—535. 2019. doi:10.1038/s41586-019-1124-4.
- ↑ Albert, J. B.; Auger, M.; Auty, D. J.; Barbeau, P. S.; Beauchamp, E.; Beck, D.; Belov, V.; Benitez-Medina, C.; Bonatt, J.; Breidenbach, M.; Brunner, T.; Burenkov, A.; Cao, G. F.; Chambers, C.; Chaves, J.; Cleveland, B.; Cook, S.; Craycraft, A.; Daniels, T.; Danilov, M.; Daugherty, S. J.; Davis, C. G.; Davis, J.; Devoe, R.; Delaquis, S.; Dobi, A.; Dolgolenko, A.; Dolinski, M. J.; Dunford, M.; et al. (2014). "Improved measurement of the 2νββ half-life of 136Xe with the EXO-200 detector". Physical Review C. 89. arXiv:1306.6106. Bibcode:2014PhRvC..89a5502A. doi:10.1103/PhysRevC.89.015502.
- ↑ 1 2 Ramsay W., Travers M. W. On the extraction from air of the companions of argon, and neon (англ.) // Report of the Meeting of the British Association for the Advancement of Science. — 1898. — P. 828.
- ↑ Gagnon, Steve It's Elemental – Xenon . Thomas Jefferson National Accelerator Facility. Дата обращения: 16 июня 2007. Архивировано 12 июня 2020 года.
- ↑ 1 2 Hwang S.-C., Lein R. D., Morgan D. A. Noble Gases // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. — 5th Ed.. — Wiley, 2005. — ISBN 0-471-48511-X. — doi:10.1002/0471238961.0701190508230114.a01.
- ↑ Williams, David R. Mars Fact Sheet . NASA (1 сентября 2004). Дата обращения: 10 октября 2007. Архивировано 12 июня 2010 года.
- ↑ Schilling, James Why is the Martian atmosphere so thin and mainly carbon dioxide? Mars Global Circulation Model Group. Дата обращения: 10 октября 2007. Архивировано из оригинала 22 августа 2011 года.
- ↑ Zahnle K. J. Xenological constraints on the impact erosion of the early Martian atmosphere (англ.) // Journal of Geophysical Research[англ.]. — 1993. — Vol. 98, no. E6. — P. 10899—10913. — doi:10.1029/92JE02941. Архивировано 19 апреля 2011 года.
- ↑ Mahaffy P. R. et al. Noble gas abundance and isotope ratios in the atmosphere of Jupiter from the Galileo Probe Mass Spectrometer (англ.) // Journal of Geophysical Research[англ.]. — 2000. — Vol. 105, no. E6. — P. 15061—15072. — doi:10.1029/1999JE001224. — . Архивировано 12 октября 2007 года.
- ↑ Андрей Вакулка. Ксенон и кислород: сложные отношения // Наука и жизнь. — 2018. — № 5. — С. 43—47. Архивировано 10 мая 2018 года.
- ↑ Лидин Р. А., Молочко В. А., Андреева Л. Л. Неорганическая химия в реакциях. Справочник. — 2-е изд.. — Москва: Дрофа, 2007. — С. 609. — 640 с.
- ↑ Frohn, Hermann J.; Jakobs, Stephanus (1989-01-01). "The pentafluorophenylxenon(II) cation: [C6F5Xe]+; the first stable system with a xenon–carbon bond". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (10): 625—627. doi:10.1039/C39890000625. ISSN 0022-4936. Архивировано 15 января 2024. Дата обращения: 15 января 2024.
- ↑ Архивированная копия . Дата обращения: 11 сентября 2011. Архивировано из оригинала 20 июля 2011 года.
- ↑ Медицинский комплекс по производству радиоизотопов на базе растворного реактора . Дата обращения: 19 августа 2015. Архивировано 4 марта 2016 года.
- ↑ О РАЗРЕШЕНИИ МЕДИЦИНСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ. Приказ. Министерство здравоохранения РФ. 08.10.99 363 :: Инновации и предпринимательство: гранты, технологии, патенты . Дата обращения: 10 августа 2010. Архивировано из оригинала 10 ноября 2012 года.
- ↑ Ксенон — новое слово в наркологии . Дата обращения: 16 февраля 2011. Архивировано из оригинала 7 июля 2011 года.
- ↑ Эксимерный лазер на жидком ксеноне . Дата обращения: 18 апреля 2014. Архивировано 24 сентября 2015 года.
- ↑ Приемники излучения терагерцового диапазона (обзор). Дата обращения: 24 сентября 2020. Архивировано 13 июля 2019 года.
- ↑ Gas used by Russian Sochi 2014 medallists banned . Дата обращения: 10 ноября 2015. Архивировано 4 марта 2016 года.
- ↑ WADA признала ксенон допингом . Дата обращения: 10 ноября 2015. Архивировано из оригинала 17 ноября 2015 года.