Метиленирование

Перейти к навигацииПерейти к поиску

Метилени́рование — химическая реакция, в результате которой образуется метиленовая группа (CH2). Обычно, реакция применяется для получения терминальных алкенов из альдегидов, реже кетонов.

Методы проведения

Метилен-фор-оксо реакции

Распространенный метод метиленирования включает реакцию Виттига с использованием метилентрифенилфосфорана и альдегида (Ph = фенил или группа дифенила)[1]:

Аналогичная реакция может быть осуществлена с помощью реагента Теббе, достаточно универсальным, что позволяет проводить даже метиленирование сложных эфиров[2]:

Другие менее четко определенные титановые реагенты, например, реактив Ломбардо, осуществляют аналогичные превращения[3][4].

Также используются карбанионы, полученные из метилсульфонов, эквивалентно реакции Виттига[5].

Другие методы

Этенолиз — это метод метиленирования внутреннего алкена:

В принципе, присоединение CH2 к двойной связи C=C может быть классифицировано как метиленирование, однако такие превращения обычно описываются как циклопропанированием .

Примечания

  1. Eric J. Leopold (1986). "Selective Hydroboration of a 1,3,7-Triene: Homogeraniol". Organic Syntheses. 64. doi:10.15227/orgsyn.064.0164.
  2. Straus, Daniel A. (2006). "μ-Chlorobis(cyclopentadienyl)(dimethylaluminium)-μ-methylenetitanium". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002/047084289X.rc073.pub2.
  3. Luciano Lombardo (1987). "Methylenation of Carbonyl Compounds: (+)-3-Methylene-cis-p-menthane". Organic Syntheses. 65. doi:10.15227/orgsyn.065.0081.
  4. Marsden, Stephen P (2005). "Synthesis of highly substituted allenylsilanes by alkylidenation of silylketenes". Beilstein Journal of Organic Chemistry. 1 (1). doi:10.1186/1860-5397-1-5. PMID 16542018.{{cite journal}}: Википедия:Обслуживание CS1 (не помеченный открытым DOI) (ссылка)
  5. Ando, Kaori (2020). "Methylenation for Aldehydes and Ketones Using 1-Methylbenzimidazol-2-yl Methyl Sulfone". The Journal of Organic Chemistry. 85 (15): 9936—9943. doi:10.1021/acs.joc.0c01227. PMID 32608238.