Пирослизевая кислота
Пирослизевая кислота | |
|---|---|
 | |
Общие | |
| Хим. формула | C₅H₄O₃ |
Классификация | |
| Номер CAS | 88-14-2 |
| PubChem | 6919 |
| ChemSpider | 10251740 |
| Номер EINECS | 201-803-0 |
| RTECS | LV1763000 |
| ChEBI | 30845 |
C1=COC(=C1)C(=O)O | |
InChI | |
InChI=1S/C5H4O3/c6-5(7)4-2-1-3-8-4/h1-3H,(H,6,7) | |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. | |
Пирослизевая кислота — 2-фуранкарбоновая кислота, бесцветные иглы или листочки, плохо растворима в воде (при 0 °С — 2,7 %, при 100 °С — 25 %), растворяется в спирте и эфире. Температура плавления составляет 133 °C, при 100 °C возгоняется. Ультрафиолетовый спектр: максимальная длина волны — 243 нм.
Синтез
Пирослизевая кислота получила название по исторически первому методу синтеза — пиролизу слизевой кислоты.
В лабораторной практике обычно применяется метод её получения реакцией Канниццаро из значительно более доступного фурфурола[1] либо каталитическим окислением фурфурола кислородом в водной щелочи в присутствии Cu2O и Ag2O[2].
При 200—205 °C декарбоксилируется, эта реакция применяется в лабораторной практике для синтеза фурана, выход при этом составляет ~75 %[3].
Химические свойства
Химические свойства близки к свойствам бензойной кислоты, однако вследствие более высокой, по сравнению с бензольной, электронной плотности фуранового кольца более реакционноспособна в реакциях электрофильного замещения; заместители направляются в положение 5.
Пирослизевая кислота нитруется и сульфируется с образованием, соответственно, 5-нитро и 5-сульфофуран-2-карбоновых кислот.
При осторожном бромировании пирослизевая кислота образует монобромпроизводное — 5-бромфуран-2-карбоновой кислоту, однако бромирование в водной среде идет с деградацией фуранового цикла, в результате чего образуется мукобромная (β-формил-α,β-дибромакриловая) кислота с выходом в 64-67 %[4].
Пирослизевая кислота гидрируется на палладиевом катализаторе до тетрагидрофуран-2-карбоновой (тетрагидропирослизевой) кислоты.
Для пирослизевой кислоты также характерны реакции с раскрытием цикла под действием окислителей: так, при действии гипобромита натрия происходит раскрытие фуранового кольца с образованием полуальдегида малеиновой кислоты (формилакриловой кислоты). Окисление хлоратом в присутствии пятиокиси ванадия ведет к фумаровой кислоте, в присутствии тетраоксида осмия образуется мезовинная кислота.
Литература
- Кери Ф., Сандберг Р. «Углубленный курс органической химии» кн.1 М.:Химия, 1981.
- Моррисон Р., Бойд Р. «Органическая химия» М.:Мир, 1974.
Примечания
- ↑ 2-Furancarboxylic acid and 2-Furylcarbinol (англ.) // Organic Syntheses[англ.] : journal. — 1926. — Vol. 6. — P. 44. — ISSN 23333553 00786209, 23333553. — doi:10.15227/orgsyn.006.0044. Архивировано 5 февраля 2016 года.
- ↑ 2-Furoic acid (англ.) // Organic Syntheses[англ.] : journal. — 1956. — Vol. 36. — P. 36. — ISSN 23333553 00786209, 23333553. — doi:10.15227/orgsyn.036.0036. Архивировано 5 февраля 2016 года.
- ↑ Furan (англ.) // Organic Syntheses[англ.] : journal. — 1927. — Vol. 7. — P. 40. — ISSN 23333553 00786209, 23333553. — doi:10.15227/orgsyn.007.0040. Архивировано 1 февраля 2016 года.
- ↑ Mucobromic acid (англ.) // Organic Syntheses[англ.] : journal. — 1947. — Vol. 27. — P. 60. — ISSN 23333553 00786209, 23333553. — doi:10.15227/orgsyn.027.0060. Архивировано 15 февраля 2016 года.
