Полиоксотехнетат

Перейти к навигацииПерейти к поиску
Полиоксотехнетат-анион Tc20O68

Полиоксотехнетаты — новый подкласс неорганических соединений, относящийся к классу полиоксометаллатов. Открыт в 2021 году в совместной работе российских, французских и американских учёных[1] в форме кислоты.

Благодаря качественной структурной части работы удалось объяснить кислотные свойства "технециевой кислоты" для которой оказалось предпочтительнее сформировать сложный ассоциат четырехзарядного аниона Tc20O684- с четырьмя катионами гидроксония (гидрония) [H7O3]+, решив проблему, сформулированную еще в1999 г. в книге "Термодинамическая база данных -. Т.3. Термодинамика технеция.[2], объяснив свойства "технециевой кислоты".[1]

Открытие этого подкласса неорганических соединений высоко оценено Президиумом РАН. [2] Независимымми исследованиями подтверждено существование полиоксотехнетата в форме аммонийной соли.[3]

В состав данного окоаниона входит 20 атомов технеция и 68 атомов кислорода — Tc20O68, причем общий отрицательный заряд полиоксометаллат-аниона равен 4−.

В отличие от большинства полиоксометаллатов[англ.], в полиоксотехнетате атомы переходного металла — технеция — присутствуют в двух степенях окисления: 4 атома Tc(V) и 16 атомов Tc(VII)[4].

Близкий по составу рениевый аналог — полиоксоренат — обнаружен в растворе [3] методами MALDI, ESI-MS и LI-MS[5], однако рений в нем проявляет только степень окисления +7. В твердом виде удалось выделить только [Re4O15]2–[4].

Примечания

  1. ↑ Konstantin E. German, Alexander M. Fedoseev, Mikhail S. Grigoriev, Gayane A. Kirakosyan, Thomas Dumas, Christophe Den Auwer, Philippe Moisy, Keith V. Lawler, Paul M. Forster, Frederic Poineau. A 70‐Year‐Old Mystery in Technetium Chemistry Explained by the New Technetium Polyoxometalate [H 7 O 3 4 [Tc 20 O 68 ] ⋅ 4H 2 O] (англ.) // Chemistry – A European Journal. — 2021-09-24. — Vol. 27, iss. 54. — P. 13624–13631. — ISSN 1521-3765 0947-6539, 1521-3765. — doi:10.1002/chem.202102035.
  2. ↑ Chemical Thermodynamics of Technetium (англ.). Nuclear Energy Agency (NEA). Дата обращения: 1 июня 2024. Архивировано 1 июня 2024 года.
  3. ↑ Markus Zegke, Dennis Grödler, Maximilian Roca Jungfer, Alexander Haseloer, Meike Kreuter, Jörg M. Neudörfl, Thomas Sittel, Christopher M. James, Jörg Rothe, Marcus Altmaier, Axel Klein, Martin Breugst, Ulrich Abram, Erik Strub, Mathias S. Wickleder. Ammonium Pertechnetate in Mixtures of Trifluoromethanesulfonic Acid and Trifluoromethanesulfonic Anhydride (англ.) // Angewandte Chemie. — 2022-01-17. — Vol. 134, iss. 3. — ISSN 1521-3757 0044-8249, 1521-3757. — doi:10.1002/ange.202113777. Архивировано 15 февраля 2023 года.
  4. ↑ Герман К.Э., Лебедев В.В., Белова Е.В. Как красная модификация технециевой кислоты оказалась первым примером полиоксотехнетата в химии технеция, окончательно разрешив вопрос, стоявшийболее 70 лет (рус.). Издательский дом "Граница" (2021). Дата обращения: 16 марта 2023. Архивировано 16 марта 2023 года.
  5. ↑ Mikhail A. Volkov, Anton P. Novikov, Nataliya E. Borisova, Mikhail S. Grigoriev, Konstantin E. German. Intramolecular Re···O Nonvalent Interactions as a Stabilizer of the Polyoxorhenate(VII) (англ.) // Inorganic Chemistry. — 2023-08-21. — Vol. 62, iss. 33. — P. 13485–13494. — ISSN 0020-1669. — doi:10.1021/acs.inorgchem.3c01863. Архивировано 31 августа 2023 года.