Правило Трутона

Правило Трутона: молярная энтропия испарения разных веществ при нормальной температуре кипения является постоянной величиной и равняется константе Трутона:

${\displaystyle \Delta S_{\mathsf {v}}={\frac {\Delta H_{\mathsf {v}}}{T_{\mathsf {v}}}}=K_{\text{Trouton}},}$

${\displaystyle K_{\text{Trouton}}\approx 87{-}88}$ Дж/(моль·К)^[1].

В несколько иной формулировке правило Трутона позволяет оценить энтальпию испарения в точке кипения:

${\displaystyle \Delta H_{\mathsf {v}}=88T_{\mathsf {v}}.}$

Для неполярных и слабо полярных соединений ошибка такого расчёта составляет ±5 %^[2]. Для соединений с умеренной полярностью точность уменьшается в 2 раза, для сильнополярных веществ — в 3 раза, то есть правило Трутона ограниченно применимо для веществ с заметной полярностью. Отметим, что в литературе предложено много полуэмпирических формул, связывающих энтальпию или энтропию испарения с нормальной температурой кипения, но во многих случаях они практически не повышают точность оценки этих величин по сравнению с правилом Трутона, в то же время в той или иной степени усложняя расчёт^[2]. Более универсальные и точные методы оценки энтальпии испарения обычно требуют дополнительных данных (критические параметры вещества, молярный объём в точке кипения и т. п.).

Отметим, что обобщение правила Трутона в виде

${\displaystyle {\frac {\Delta H_{\mathsf {v}}}{T_{\mathsf {v}}}}=K}$

применяется для расчёта теплоты испарения методом термодинамического подобия, когда значение K вычисляется по свойствам эталона — вещества, однотипного с исследуемым и выбираемого по определённым критериям. Границы применимости правила при этом существенно расширяются^[3].

1. ↑ 85—92 Дж/(моль·К) по разным источникам и для разных соединений.
2. ↑ ^{1 2} Морачевский А. Г., Сладков И. Б. Физико-химические свойства молекулярных неорганических соединений (экспериментальные данные и методы расчёта): Справ. изд. — 2-е изд., перераб. и доп. — СПб. : Химия, 1996. — 312 с. — ISBN 5-7245-0817-6.
3. ↑ Сладков И. Б.  // Журнал прикладной химии. — Т. 71, № 6. — С. 903—907.