Самодиссоциация

Перейти к навигацииПерейти к поиску

Само́диссоциа́ция (автодиссоциа́ция) — свойство веществ в жидком или газообразном[1] состоянии самостоятельно ( в отсутствие растворителя) диссоциировать на ионы[2]. Частный случай самодиссоциации — автопротолиз[3], имеющий место, например, в случае воды и многих сильных кислот[4].

Примеры:

(в расплаве)

Способность вещества к самодиссоциации характеризуется константой самодиссоциации Ks, представляющей собой частный случай константы диссоциации.

Примеры:

Ks(KCl) = [K+] · [Cl] / [KCl]
Ks(H2O) = [H3O+] · [OH] / [H2O]

Для слабодиссоциирующих веществ вместо константы самодиссоциации часто используют ионное произведение ИП, в которое включают концентрацию непродиссоциировавшего вещества.
Пример:

ИП(H2O) = Kw = Ks(H2O) · [H2O] = [H3O+]·[OH] ,
где Kw константа автопротолиза[5] воды.

Константы самодиссоциации, в отличие от констант диссоциации в растворах, являются характеристикой индивидуальных химических веществ и связаны с их термодинамическими параметрами, такими как энергия Гиббса, энтальпия и энтропия образования, а также физическими свойствами, например, электропроводность[6].

Примечания

  1. Johan F. Triana, Felipe Herrera. Self-Dissociation of Polar Molecules in a Confined Infrared Vacuum. — Chemistry, 2023-04-13. — doi:10.26434/chemrxiv-2023-x82w3-v2. Архивировано 4 апреля 2024 года.
  2. Housecroft C.E., Sharpe A.G. Inorganic Chemistry. — Gosport: Pearson Education Limited, 2012. — С. 209. — 1213 с. — ISBN 978-0273742753. Архивировано 29 марта 2023 года.
  3. The International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). IUPAC - Автопротолиз (англ.). goldbook.iupac.org. Дата обращения: 29 марта 2023. Архивировано 30 марта 2023 года.
  4. S. J. Bass, R. J. Gillespie. 166. Solutions in sulphuric acid. Part XXVI. The Self-dissociation equilibria of Sulfuric Acid. Cryoscopic measurements by an equilibrium method (англ.) // Journal of the Chemical Society (Resumed). — 1960-01-01. — Iss. 0. — P. 814–821. — ISSN 0368-1769. — doi:10.1039/JR9600000814. Архивировано 4 апреля 2024 года.
  5. The International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). IUPAC - Константа автопротолиза (англ.). goldbook.iupac.org. Дата обращения: 29 марта 2023. Архивировано 29 марта 2023 года.
  6. Frank E. Harris, Berni J. Alder. Thermodynamic functions for self-ionization in carboxylic acids (англ.) // Transactions of the Faraday Society. — 1954. — Vol. 50. — P. 13. — ISSN 0014-7672. — doi:10.1039/tf9545000013.