Сухая батарея
Суха́я батаре́я — необслуживаемая батарея, содержащая элементы (гальванические элементы или аккумуляторы), в которых электролит малоподвижен или не растекается за счет наличия адсорбирующего вещества, впитывающего влагу, или загустителя[1][2][3]. В отличие от элементов, содержащих жидкий электролит, сухие элементы содержат электролит в виде пасты или геля[4], увлажненных лишь до состояния, которое необходимо для прохождения через них электрического тока, что предотвращает возможность утечки электролита и является, наряду с компактностью, главным достоинством сухих батарей. В конструкциях сухих батарей могут быть использованы химические источники тока разных типов . К сухим батареям так же иногда относят металл-воздушные топливные элементы[4][не соответствует источнику].
Первая конструкция сухой батареи, имевшей коммерческое применение, была разработана Карлом Гасснером в 1886 году[5][a] . В настоящее время являются основным переносным источником электричества, используемым во многих устройствах[7]. На начало 2000-х годов только в США продажи сухих батарей оценивались в 2,5 млрд долларов, их ежегодное производство составляло 3 млрд штук, они использовались более чем в 900 миллионах устройствах[8]. Многие компоненты сухих батарей являются загрязнителями окружающей среды , в различных странах разработаны программы их утилизации и переработки .
История изобретения
В 1812 году Джузеппе Замбони описал в диссертационной работе "Сухая электрическая батарея" изобретенную им сухую гальваническую батарею, действующую без кислоты – Замбониев столб.[9]
В 1886 году Карл Гасснер запатентовал гальванический элемент, состоявший из двух коаксиальных цилиндров: внешний был сделан из цинка , служившего анодом, и представлял собой корпус батареи, внутренний — из прессованного диоксида марганца MnO2, выступавшего анодом, между которыми был электролит в виде пасты, состоящей из оксида цинка, хлорида аммония, гипса, использованного в качестве связующего, хлорида цинка и воды; в слой MnO2 был погружён углеродный стержень, служивший для отвода вырабатываемого тока[10]. Новация данного изобретения относительно, например, ранее разработанного элемента Лекланше со сходным химизмом процесса, использовавшего раствор хлорида аммония в качестве электролита, состояла в отсутствии у батареи Гасснера жидкого электролита, что увеличивало её портативность вследствие большей механической прочности, нечувствительности к наклону и перевороту, отсутствию протечек электролита, а также уменьшало коррозию цинкового анода, увеличивая долговечность батареи[11]. Впоследствии подобные конструкции батарей получили широкое распространение и стали носить тривиальное название цинк—углеродные батареи, хотя, с точки зрения электрохимии происходящих в ней процессов, они относятся к типу батарей марганцево—цинкового типа. В 1890 году Вильгельм Хеллесен запатентовал общую конструкцию такого элемента, без конкретизации материалов катода и состава иммобилизованого электролита, назвав её "сухой батареей"[12]. В 1896 году американская компания «National Carbon Company[англ.]» (предшественник «Energizer Battery Company») выпустила на массовый рынок первую сухую батарею под маркой «Columbia» размеров в шесть дюймов (примерно 15 см), массой около 1 кг[13] и напряжением 1,5 В; в 2005 году создание батареи «Columbia» было отнесено Американским химическим обществом к числу национальных исторически-важных химических достижений (National Historic Chemical Landmark[англ.]) США[11].
Классификация сухих батарей
Классификация по типу электрохимической системы
На сегодняшний день известны различные типы сухих батарей (элементов), относящихся как к первичным (не подлежащим перезарядке), так и вторичным (перезаряжаемым) элементам, которые отличаются используемыми в них химическими источниками тока (материалами катода, анода и иммобилизованного электролита). Международная электротехническая комиссия в рамках стандартов серии IEC 60086—2021, посвященной первичным сухим батареям[14], провела их классификацию, в том числе по типу электрохимической системы[15].
Классификация сухих батарей (элементов) по типу используемых электрохимических систем[15][16] [7] | |||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
Элементы | Анод | Электролит | Катод | Номинальное напряжение, В | Макс. напряжение, В | Маркировка по IEC[15] | Источники |
Гальванические (первичные) элементы (не подлежащие перезарядке ) | |||||||
Марганцево—цинковые | Цинк | Хлорид аммония, хлорид цинка | Диоксид марганца MnO2 | 1,5 | 1,725 | нет | [15][17][7][18] |
Марганцево—цинковые | Цинк | Гидроксид щелочного металла | Диоксид марганца MnO2 | 1,5 | 1,65 | L | [15][7] |
Марганцево—алюминиевые | Алюминий | Хлорид алюминия, хлорид аммония, хлорид хрома(III) | Диоксид марганца MnO2 | — | 1,80 | — | [19] |
Марганцево—магниевые | Магний | Бромид магния | Диоксид марганца MnO2 | — | 1,9 | — | [20] |
Серебряно—цинковые | Цинк | Гидроксид щелочного металла | Оксид серебра Ag2O | 1,55 | 1,63 | S | [15][21] [22] |
Воздушно—цинковые | Цинк | Хлорид аммония, хлорид цинка | Кислород O2 | 1,4 | 1,55 | A | [15] |
Цинк | Гидроксид щелочного металла | Кислород O2 | 1,4 | 1,68 | P | [15] | |
Никель—цинковые | Цинк | Гидроксид щелочного металла | Оксигидроксид никеля NiO(OH) | 1,5 | 1,78 | Z | [15] |
Ртуть—цинковые | Цинк | Гидроксид щелочного металла | Ртуть Hg | 1.3 | — | [15][23][24][7][25][26] | |
Литий-ионные | Литий | Органический электролит | Монофторид углерода (CF)x | 3 | 3,7 | B | [15] |
Литий | Органический электролит | Диоксид марганца MnO2 | 3 | 3,7 | C | [15] | |
Литий | Органический электролит | Дисульфид железа FeS2 | 1,5 | 1,83 | F | [15] | |
Литий | Органический электролит | Оксид меди(II) CuO | 1,5 | 2,3 | G | [15] | |
Литий | Неводный неорганический элетролит | Тионил хлорид SOCl2 | 3,6 | 3,9 | E | [15] | |
Аккумуляторы (вторичные) элементы (перезаряжаемые ) | |||||||
Никель—кадмиевые | Кадмий | Гидроксид щелочного металла | Оксигидроксид никеля(III) NiO(OH) | 1,2 [27] | 1,35 | [7] | |
Полианилин—цинковые | Цинк | Хлорид цинка, хлорид аммония | Полианилин | — | 1,29 | — | [28] |
Загрязнение окружающей среды
Сухие батареи вносят значительный вклад в загрязнение окружающей среды, выступая одним из видов бытовых отходов. Агентство по защите окружающей среды США выделяло следующие основные типы сухих батарей, входящих в состав твердых бытовых отходов: марганцево—цинковые (в том числе щелочные), ртуть—цинковые, серебряно—цинковые и литий ионные первичные батареи, а также сухие никель—кадмиевые и герметичные свинцово—кислотные вторичные батареи для портативных устройств. При этом вклад сухих батарей в общие выбросы ртути в составе бытовых отходов в 1989 году составлял 88 %, кадмия —- 52 %[29]. Важно отметить, что в это время ртуть в виде оксида входила в состав не только ртуть—цинковых сухих батарей, но и в состав электролита марганцево—цинковых элементов[30]. В начале 1990-х годов в США был введён запрет на утилизацию любых батарей, содержащих ртуть, в составе твёрдых бытовых отходов, также жесткие ограничения были наложены на реализацию ртуть-содержащих марганцево—цинковых элементов, а также ртутно—цинковых батарей, содержащих оксид ртути (в части маркировки и информирования населения о способах утилизации)[31][32]; в результате к середине 1990-х годов потребление ртути в сухих батареях снизилось почти в десять раз, а к 2000 году ртуть перестали массово использовать в данных устройствах[29].
Переработка использованных сухих батарей
Одна из технологий переработки (BATENUS process), используемая в США, включает первичную сортировку смеси использованных сухих батарей различных типов — марганцево–цинковых (в том числе щелочных), никель–кадмиевых и литий-ионных, криогенную и многостадийную механическую обработку с последующим использованием гидрометаллургических процессов для выделения отдельных компонентов. После криогенной обработки батареи становятся хрупкими, и их измельченные после механической обработки части разделяют по размерам, плотности и магнитным характеристикам. Порошковые компоненты далее экстрагируют раствором серной кислоты, металлы извлекают из экстракта методами электролиза и электродиализа[8]. Батареи, содержащие металлическую ртуть, отделяют и перерабатывают отдельно[8]; выделение ртути проводят путем обжига батарей и дальнейшего улавливания её паров[33].
В Германии с 1997 года используют подход к переработке сухих батарей, основанный на сочетании процессов жидкофазной экстракции, ионного обмена и мембранных технологий[8].
См. также
- Химический источник тока
- Гальванические элементы
- Электрический аккумулятор
- Топливные элементы
- Типоразмеры гальванических элементов
Литература
- ГОСТ Р МЭК 60050-482—2011 Источники тока химические. Термины и определения.
- ГОСТ Р 15596-82 Источники тока химические. Термины и определения.
- Specification for Dry Cells and Batteries. National Bureau of Standards Handbook 71 : [англ.]. — Washington, D.C. : US Government Printing Office, 1959. — 20 p.
- Williams J. B. The Electric Century : How the Taming of Lightning Shaped the Modern World. — Chichester, UK : Springer—Praxis Publishing. — 2 : Chaotic Beginnings / J. B. Williams. — P. 4—10. — 216 p. — ISBN 978-3-319-51154-2. — doi:10.1007/978-3-319-51155-9_2.
- EN IEC 60086-1:2021 Primary batteries - Part 1: General.
- ГОСТ Р МЭК 61951-1-2019 Аккумуляторы и аккумуляторные батареи, содержащие щелочной или другие некислотные электролиты. Герметичные аккумуляторы и аккумуляторные батареи для портативных применений. Часть 1. Никель–кадмий.
- Greenwood N., Earnshaw A. Chemistry of the Elements (англ.) — 2nd Ed. — Oxford: Butterworth–Heinemann, 1997. — 1341 p. — ISBN 978-0-08-037941-8
- Balasubramanian V. Energy Sources : Fundamentals of Chemical Conversion Processes and Applications : [англ.]. — Elsevier, 2016. — 12 : Batteries. — P. 265—313. — 394 p. — ISBN 978-0-444-56353-8. — doi:10.1016/C2011-0-05048-2.
- Encyclopedia of Electrochemical Power Sources : [англ.] / J. Garche. — 2009. — Vol. 1 : Chemistry, Electrochemistry and Electrochemical Applications, Silver / Cameron D. S.. — P. 876—882. — 4538 p. — ISBN 978-0-444-52093-7. — doi:10.1016/B978-044452745-5.00064-2.
- Bockris J. O'Mé. Comprehensive treatise of electrochemistry : [англ.]. — New-York : Springer, 1981. — Vol. 3 : Electrochemical Energy Conversion and storage / Eds. J. O'M Bockris, B. E. Conway, E. Yeager, R. E. White, 5 : Primary Batteries—Sealed Mercurial Cathode Dry Cells / S. Ruben. — P. 233—245. — 540 p. — ISBN 978-1-4615-6689-2. — doi:10.1007/978-1-4615-6687-8_7.
- US Public Law 104-142 - Mercury-Containing and Rechargeable Battery Management Act : [англ.]. — Legislative History--H.R. 2024 (S. 619). — 1996.
Примечания
Комментарии
Источники
- ↑ ГОСТ Р МЭК 60050-482—2011, Раздел 482-04-14. Сухая батарея.
- ↑ Specification for Dry Cells and Batteries, 1959, Section 1.1, p. 1.
- ↑ ГОСТ Р 15596-82, Раздел 65. Сухая батарея.
- ↑ 1 2 Нурбей Гулиа. Удивительная физика 2-е изд., испр. и доп. — Litres, 2020-10-16. — 415 с. — ISBN 978-5-04-305417-3. Архивировано 18 марта 2024 года.
- ↑ Williams, p. 85.
- ↑ Сакидзо Яй. Изобретатель, опередивший эпоху электричества и известный как «король сухих батарей» (яп.). Mitsubishi Electric. Дата обращения: 23 марта 2024. Архивировано 7 апреля 2023 года.
- ↑ 1 2 3 4 5 6 Greenwood, Earnshaw, 1997, Chapter 29, p. 1204.
- ↑ 1 2 3 4 A.M Bernardes, D.C.R Espinosa, J.A.S Tenório. Recycling of batteries: a review of current processes and technologies (англ.) // Journal of Power Sources. — 2004-05. — Vol. 130, iss. 1-2. — P. 291–298. — doi:10.1016/j.jpowsour.2003.12.026. Архивировано 13 апреля 2024 года.
- ↑ Шустов М. А. История электричества. — Directmedia, 2019-03-04. — 569 с. — ISBN 978-5-4475-9841-9. Архивировано 18 марта 2024 года.
- ↑ Galvanic Battery. US Patent No. 373 064 Архивная копия от 23 апреля 2024 на Wayback Machine.
- ↑ 1 2 Ginsberg, J. The Columbia Dry Cell Battery (англ.) // National Historic Chemical Landmarks : буклет. — American Chemical Society, 2005. Архивировано 18 марта 2024 года.
- ↑ Dry Battery. US Patent No. 439 151. Архивная копия от 8 августа 2024 на Wayback Machine.
- ↑ Williams, p. 86.
- ↑ EN IEC 60086-1:2021, Introduction.
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 EN IEC 60086-1:2021, Section 4.1.4. Table 3.
- ↑ Specification for Dry Cells and Batteries, 1959, Tables 1A, 1B, p. 1—2.
- ↑ Specification for Dry Cells and Batteries, 1959, Table 1A, p. 1.
- ↑ Balasubramanian, 2016, p. 266—269.
- ↑ A. Sivashanmugam, Srikanth R. Prasad, R. Thirunakaran, S. Gopukumar. Electrochemical Performance of Al-MnO2 Dry Cells: An Alternative to Lechlanche Dry Cells (англ.) // Journal of The Electrochemical Society. — 2008. — Vol. 155, iss. 10. — P. A725. — doi:10.1149/1.2960897.
- ↑ Balasubramanian, 2016, p. 271—272.
- ↑ Silver Oxide Batteries. Safety Data Sheet. Tohoku Murata Manufacturing Co., Ltd. Section 14 (англ.).
- ↑ Cameron, 2009, p. 879.
- ↑ Specification for Dry Cells and Batteries, 1959, Table 1B, p. 2.
- ↑ Specification for Dry Cells and Batteries, 1959, Section 3, p. 3.
- ↑ Ruben, 1981, p. 233—245.
- ↑ Balasubramanian, 2016, p. 272—273.
- ↑ ГОСТ Р МЭК 61951-1-2019, Таблица. 2.
- ↑ Mu Shaolin, Ye Jinhai, Wang Yuhua. A rechargeable Zn/ZnCl2, NH4Cl/polyaniline/carbon dry battery // Journal of Power Sources. — 1993-06. — Т. 45, вып. 2. — С. 153–159. — ISSN 0378-7753. — doi:10.1016/0378-7753(93)87004-m.
- ↑ 1 2 Used Dry Cell Batteries: Is a Collection Program Right for Your Community? (англ.). nepis.epa.gov. United States Environmental Protection Agency. Дата обращения: 21 марта 2024. Архивировано 21 марта 2024 года.
- ↑ Seiya Yamaguchi, Nobuhiro Shimojo, Ken-Ichi Sano, Tsutomu Fujishima. Discovery of methyl mercury compound in dry batteries // Science of The Total Environment. — 1983-03-01. — Т. 27, вып. 1. — С. 53–58. — ISSN 0048-9697. — doi:10.1016/0048-9697(83)90123-7.
- ↑ US Public Law 104-142, 1996.
- ↑ Mercury in Batteries (англ.). www.epa.gov. United States Environmental Protection Agency (21 сентября 2015). Дата обращения: 23 марта 2024. Архивировано 23 марта 2024 года.
- ↑ Used Dry-cell Battery Recycling System (англ.). Nomura Kohsan Co., Ltd.. Дата обращения: 23 марта 2024. Архивировано 30 июня 2024 года.