Теббе, Фредерик

Перейти к навигацииПерейти к поиску
Фредерик Теббе
англ. Frederick Nye Tebbe
Имя при рожденииФредерик Най Теббе
Дата рождения20 марта 1935(1935-03-20)
Место рождения
Дата смерти28 сентября 1995(1995-09-28) (60 лет)
Место смертиНью-Касл, Делавэр
Страна
Род деятельностихимик
Место работы
  • DuPont Central Research[вд]
Альма-матер
Известен как Открыватель реагента Теббе
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Фре́дерик Най Те́ббе (англ. Frederick Nye Tebbe; 20 марта 1935, Окленд, Калифорния — 28 сентября 1995, Нью-Касл, Делавэр) — американский химик, известным своими работами в области металлоорганической химии. Стал известным, благодаря открытию реагента, позже названного его именем.

Биография

Ранняя жизнь

Теббе родился 20 марта 1935 года в Окленде (Калифорния). Его отец, Чарльз Л. Теббе, работал в Лесной службе США, поэтому раннее образование Фреда проходило в Монтане, Орегоне, Мэриленде и Пенсильвании. В 1960 году он женился на Маргарет Манцер и у них родились сын Энди (1966) и дочь Сара (1971). Он умер от рака поджелудочной железы в своем доме в Делавэре 28 сентября 1995 года.

Образование

Теббе получил степень бакалавра по химии в Университете штата Пенсильвания. Его главные исследования были сосредоточены на синтезе тетрахлорида дибора из разрядных ячеек BCl3 и Hg под руководством профессора Томаса Вартика. Вартик призвал Теббе присоединиться к группе профессора Райли Шеффер в Университете Индианы. Вместо этого Теббе провел год в Университете штата Монтана, изучая психологию и философию . После этого перерыва и мыслей о том, чтобы заняться лесным хозяйством, он, наконец, решил присоединиться к Шефферу в Индиане.

Область химии борана быстро росла, отчасти из-за холодной войны и интересов национальной безопасности. В дополнение к синтезу пирофорных и взрывчатых соединений Теббе использовал спектроскопию ЯМР 10 В, чтобы понять механизм агрегации боранов в гомологи B4H10, B5H9 и B5H11. Он показал, что обогащенный 10B диборан в диэтиловом эфире быстро обменивает все десять позиций бора в анионе B10H13-[1]. Его диссертация «Исследования взаимопревращений гидридов бора» была завершена в 1963 году.

Теббе два года работал над докторской диссертацией у профессора Фреда Хоторна в Калифорнийском университете в Риверсайде . За это время он значительно расширил диапазон известных карборанов, включив в него полиэдрические карбораны B9C2H11, B8C2H10, B7C2H9 и B6C2H8, B7C2 Система Н13 и их производные[2][3][4].

Смерть

Теббе умер от рака поджелудочной железы в своем доме в Делавэре 28 сентября 1995 года.

Карьера и DuPont

Осенью 1965 года Теббе был принят на работу Эрлом Мюттертисом в Центральный исследовательский отдел компании DuPont, где он работал в группе Джорджа Паршалла. Эрл, как известно, имел довольно широкие интересы, и он привлек Фреда к работе в различных новых областях. В то время активно изучались ЯМР-исследования стереохимической нежесткости в пяти-, шести- и семикоординатных молекулах, и Фред внес вклад в ряд этих исследований[5]. Герберт Роески в то время работал в CR&D, и благодаря химии серы[6][7] между ним и Теббе завязалась дружба на всю жизнь.

Теббе начал свою работу с Паршаллом над гидридами ранних переходных металлов и поведением алюминийорганических и цинкорганических реагентов с комплексными соединениями ранних переходных металлов. Цель исследования состояла в том, чтобы лучше понять гетерогенные катализаторы Циглера-Натта путем независимого понимания роли переходного металла и алкильного промотора алюминия через более четко определенные гомогенные аналоги. Первая работа была посвящена катализу ароматического водородно-дейтериевого обмена гидридами металлов. Затем последовала статья о гидридных производных ниобоцена и танталоцена. Две прорывные работы по гомологизации олефинов метиленовыми соединениями титана[8] и катализируемому титаном метатезису олефинов[9] появились в 1978 и 1979 годах соответственно, хотя основополагающая работа была записана в блокноте Теббе в июле 1974 года[10].

Реагент Теббе
Реагент Теббе

В своей автобиографии, написанной после получения Нобелевской премии по химии в 2005 году, Ричард Шрок с нежностью вспоминал свое короткое время работы в компании DuPont (1972–1974), когда он делил лабораторное пространство с Теббе[11]. Синтез Шроком (tBuCH2)3Ta=CHtBu, первого алкилидена, не содержащего кислоты Льюиса, который в итоге привел его к Нобелевской премии, проходил одновременно с синтезом реагента Теббе, который находился всего в нескольких шагах от него. Это был другой нобелевский лауреат, Роберт Граббс, который назвал реактив в честь Теббе[12].

В смежных исследованиях Теббе участвовал в разработке катализаторов для полиэтилена и эластомерного полипропилена с использованием нанесенных на оксид алюминия бис(арен)титановых, циркониевых и гафниевых катализаторов[13] и тетраалкилтитановых, циркониевых и гафниевых катализаторов[14]. Он также работал в области керамических материалов. Его работа над термопластичным алюминийорганическим предшественником нитрида алюминия позволила прясть предшественник в волокна, а затем спекать в волокна нитрида алюминия. Алкилы алюминия позволили получить гидроксид алюминия и оксид алюминия со ультранизкой эмиссией альфа-частиц, пригодные для керамических подложек чипов памяти для аэрокосмической и спутниковой электроники[15].

Позже в своей карьере Теббе вернулся к фундаментальным исследованиям элементов. Его работы по изучению структуры серы в растворе[16] и бакминстерфуллерена[17][18] высоко цитируются.

Примечания

  1. ↑ An unusual boron exchange reaction, Schaeffer, Riley; Tebbe, Fred N. Journal of the American Chemical Society (1963), 85(13), 2020-1.
  2. ↑ Thermal isomerization of C-phenyldicarbaundecaborate(12), Garrett, Philip M.; Tebbe, Fred N.; Hawthorne, M. Frederick, Journal of the American Chemical Society (1964), 86(22), 5016-17
  3. ↑ The B6C2H8, B7C2H9, and B8C2H10 carborane systems, Tebbe, Fred N.; Garrett, Philip M.; Young, Donald C.; Hawthorne, M. Frederick, Journal of the American Chemical Society (1966), 88(3), 609-10.
  4. ↑ Preparation and characterization of the (3)-1,2- and (3)-1,7-dicarbadodecahydroundecaborate(-1) ions, Hawthorne, M. Frederick; Young, Donald Clifford; Garrett, Philip M.; Owen, David A.; Schwerin, Sarah G.; Tebbe, Fred N.; Wegner, Patrick A. Journal of the American Chemical Society (1968), 90(4), 862-8.
  5. ↑ Stereochemically nonrigid six-coordinate hydrides, Tebbe, Fred N.; Meakin, P.; Jesson, J. P.; Muetterties, E. L., Journal of the American Chemical Society (1970), 92(4), 1068-70.
  6. ↑ New sulfur chelate chemistry, Tebbe, Fred N.; Roesky, Herbert W.; Rode, W. C.; Muetterties, E. L. Journal of the American Chemical Society (1968), 90(13), 3578-9.
  7. ↑ Thiophosphate chemistry. Anion set X2PS2−, (XPS2)2S2−, and (XPS2)2S22− Roesky, Herbert W.; Tebbe, Fred N.; Muetterties, Earl L. Inorganic Chemistry (1970), 9(4), 831-6.
  8. ↑ Olefin homologation with titanium methylene compounds, Tebbe, F. N.; Parshall, G. W.; Reddy, G. S. Journal of the American Chemical Society (1978), 100(11), 3611-13.
  9. ↑ Titanium-catalyzed olefin metathesis, Tebbe, F. N.; Parshall, G. W.; Ovenall, D. W. From Journal of the American Chemical Society (1979), 101(17), 5074-5
  10. ↑ A tribute to Frederick Nye Tebbe. Lewis acid stabilized alkylidyne, alkylidene, and imides of 3d early transition metals Jennifer Scott and Daniel J. Mindiola Dalton Trans., 2009, 8463-8472
  11. ↑ https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/2005/schrock/biographical/ Архивная копия от 8 июня 2022 на Wayback Machine (retrieved 2022-02-02)
  12. ↑ T. R. Howard, J. B. Lee and R. H. Grubbs, J. Am. Chem. Soc., 1980,102, 6876–6878
  13. ↑ Polyethylene and elastomeric polypropylene using alumina-supported bis(arene) titanium, zirconium, and hafnium catalysts, Tullock, Charles W.; Tebbe, Frederick N.; Mulhaupt, Rolf; Ovenall, Derick W.; Setterquist, Robert A.; Ittel, Steven D., Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (1989), 27(9), 3063-81
  14. ↑ Stable solutions of tetra(hydrocarbyl)metal compounds and use thereof for catalyst preparation Ittel, Steven D.; Tebbe, Frederick N. From U.S. (1993), US 5192730 A 19930309.
  15. ↑ Purity of aluminium hydroxide derived from triethylaluminium, Tebbe, Fred N.; Morris, Patricia A.; French, Roger H.; Chowdhry, Uma; Coble, Robert L. Journal of the American Ceramic Society (1988), 71(4), C204-C206. Preparation of aluminium hydroxide and alumina with ultra-low alpha-particle emission, suitable for ceramic memory-chip substrates, Tebbe, Frederick Nye Eur. Pat. Appl. (1988), EP 293247 A1 19881130.
  16. ↑ Composition of elemental sulfur in solution: equilibrium of S6, S7 and S8 at ambient temperatures, Tebbe, Fred N.; Wasserman, E.; Peet, William G.; Vatvars, Arturs; Hayman, Alan C. Journal of the American Chemical Society (1982), 104(18), 4971-2.
  17. ↑ Multiple, reversible chlorination of C60, Tebbe, Fred N.; Becker, James Y.; Chase, D. Bruce; Firment, Lawrence E.; Holler, Edward R.; Malone, Brian S.; Krusic, Paul J.; Wasserman, E., Journal of the American Chemical Society (1991), 113(26), 9900-1.
  18. ↑ Synthesis and single-crystal x-ray structure of a highly symmetrical fullerene (C60) derivative, brominated fullerene (C60Br24), Tebbe, Fred N.; Harlow, Richard L.; Chase, D. Bruce; Thorn, David L.; Campbell, G. Creston, Jr.; Calabrese, Joseph C.; Herron, Norman; Young, Robert J., Jr.; Wasserman, E. Science (Washington, DC, United States) (1992), 256(5058), 822-5.

Внешние ссылки