Температура плавления

Температу́ра плавле́ния (обычно совпадает с температурой кристаллизации) — температура твёрдого кристаллического тела (вещества), при которой оно совершает переход в жидкое состояние. При температуре плавления вещество может находиться как в жидком, так и в твёрдом состоянии. При подведении дополнительного тепла вещество перейдёт в жидкое состояние, а температура не будет изменяться, пока всё вещество в рассматриваемой системе не расплавится. При отведении лишнего тепла (охлаждении) вещество будет переходить в твёрдое состояние (застывать), и, пока оно не застынет полностью, его температура не изменится.

Температура плавления/отвердевания и температура кипения/конденсации считаются важными физическими свойствами вещества. Температура отвердевания совпадает с температурой плавления только для чистого вещества. На этом свойстве основаны специальные калибраторы термометров для высоких температур. Так как температура отвердевания чистого вещества, например олова, стабильна, достаточно расплавить и ждать, пока расплав не начнёт кристаллизоваться. В это время, при условии хорошей теплоизоляции, температура застывающего слитка не изменяется и в точности совпадает с эталонной температурой, указанной в справочниках.

Смеси веществ не имеют температуры плавления/отвердевания вовсе и совершают переход в некотором диапазоне температур (температура появления жидкой фазы называется точкой солидуса, температура полного плавления — точкой ликвидуса). Поскольку точно измерить температуру плавления такого рода веществ нельзя, применяют специальные методы (ГОСТ 20287 и ASTM D 97). Но некоторые смеси (эвтектического состава) обладают определённой температурой плавления, как чистые вещества.

Аморфные (некристаллические) вещества, как правило, не обладают чёткой температурой плавления. С ростом температуры вязкость таких веществ снижается, и материал становится более жидким.

Поскольку при плавлении объём тела изменяется незначительно, давление мало влияет на температуру плавления. Зависимость температуры фазового перехода (в том числе и плавления, и кипения) от давления для однокомпонентной системы даётся уравнением Клапейрона-Клаузиуса. Температуру плавления при нормальном атмосферном давлении (101 325 Па, или 760 мм ртутного столба) называют точкой плавления.

Попытка предсказать точку плавления кристаллических материалов была предпринята в 1910 году Фредериком Линдеманом^{[англ.][6]}. Идея заключалась в наблюдении того, что средняя амплитуда тепловых колебаний увеличивается с увеличением температуры. Плавление начинается тогда, когда амплитуда колебаний становится достаточно большой для того, чтобы соседние атомы начали частично занимать одно и то же пространство.

Критерий Линдемана утверждает, что плавление ожидается, когда среднеквадратическое значение амплитуды колебаний превышает пороговую величину.

Температура плавления кристаллов достаточно хорошо описывается формулой Линдемана^[7]:

${\displaystyle T_{\lambda }={\frac {x_{m}^{2}}{9\hbar ^{2}}}Mk_{B}\theta r_{s}^{2}}$

где ${\displaystyle r_{s}}$ — средний радиус элементарной ячейки, ${\displaystyle \theta }$ — температура Дебая, а параметр ${\displaystyle x_{m}}$ для большинства материалов меняется в интервале 0,15-0,3.

Температура плавления — расчёт

Формула Линдемана выполняла функцию теоретического обоснования плавления в течение почти ста лет, но развития не имела из-за низкой точности.

В 1999 году профессором Владимирского государственного университета И. В. Гаврилиным было получено новое выражение для расчёта температуры плавления:

${\displaystyle \mathrm {T} _{\text{пл}}={\frac {\Delta \mathrm {H} _{\text{пл}}}{1,5\ R}}}$

где ${\displaystyle \mathrm {T} _{\text{пл}}}$ — температура плавления, ${\displaystyle \Delta \mathrm {H} _{\text{пл}}}$ — скрытая теплота плавления, ${\displaystyle R}$ — универсальная газовая постоянная.

Впервые получено исключительно компактное выражение для расчёта температуры плавления металлов, связывающее эту температуру с известными физическими константами: скрытой теплотой плавления, числом Авогадро и константой Больцмана.

Формула выведена как одно из следствий новой теории плавления и кристаллизации, опубликованной в 2000 году^[8]. Точность расчетов по формуле Гаврилина можно оценить по данным таблицы.

Температура плавления некоторых металлов

Металл	Скрытая теплота плавления ${\displaystyle \Delta \mathrm {H} _{\text{пл}}}$, ккал*моль−1	Температура плавления ${\displaystyle \mathrm {T} _{\text{пл}}}$, K
		расчётная	экспериментальная
Алюминий ${\displaystyle {\ce {Al}}}$	2,58	876	933
Ванадий ${\displaystyle {\ce {V}}}$	5,51	1857	2180
Марганец ${\displaystyle {\ce {Mn}}}$	3,50	1179	1517
Железо ${\displaystyle {\ce {Fe}}}$	4,40	1428	1811
Никель ${\displaystyle {\ce {Ni}}}$	4,18	1406	1728
Медь ${\displaystyle {\ce {Cu}}}$	3,12	1051	1357
Цинк ${\displaystyle {\ce {Zn}}}$	1.73	583	692
Олово ${\displaystyle {\ce {Sn}}}$	1,72	529	505
Молибден ${\displaystyle {\ce {Mo}}}$	8.74	2945	2890

По этим данным, точность расчетов ${\displaystyle \mathrm {T} _{\text{пл}}}$ меняется от 2 до 30 %, что в расчетах такого рода вполне приемлемо.

• Температура застывания

• Haynes, William M. CRC Handbook of Chemistry and Physics (неопр.). — 92nd. — CRC Press, 2011. — ISBN 1439855110.