Трибутилфосфин
Трибутилфосфин[1] | |
---|---|
Общие | |
Систематическое наименование | Трибутилфосфан |
Традиционные названия | Трибутилфосфин |
Хим. формула | C12H27P |
Рац. формула | (C4H9)3P |
Физические свойства | |
Состояние | жидкость |
Молярная масса | 202,32 г/моль |
Плотность | 0,818 г/см³ |
Термические свойства | |
Температура | |
• плавления | -70 °C |
• самовоспламенения | 200 °C |
Оптические свойства | |
Показатель преломления | 1,4616 |
Классификация | |
Рег. номер CAS | 998-40-3 |
PubChem | 13831 |
Рег. номер EINECS | 213-651-2 |
SMILES | |
InChI | |
RTECS | SZ3270000 |
ChemSpider | 13231 |
Безопасность | |
Предельная концентрация | 0,09 мг/м3 |
Краткие характер. опасности (H) | H226, H250, H302+H312, H314 |
Меры предостор. (P) | P222, P231, P280, P305+P351+P338, P310, P422 |
Сигнальное слово | Опасно |
Пиктограммы СГС | |
NFPA 704 | |
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
Медиафайлы на Викискладе |
Трибутилфосфин (трибутилфосфан) — фосфорорганическое соединение, производное фосфина. Жидкость, не растворимая в воде.
Получение
- Взаимодействие реактива Гриньяра с хлоридом фосфора(III)[2]:
- Взаимодействие фосфина с 1-бутеном в присутствии трет-бутилпероксида при температуре 122 °C в течение 16 часов. Выход продукта составляет 70 %[3]:
Физические свойства
При нормальных условиях представляет собой жидкость. Растворим в органических растворителях, не растворим в воде. Температура кипения составляет 109—110 °C при давлении 10 мм рт. ст. и 149,5 °C при 50 мм рт. ст[2][4].
Химические свойства
- Эффективно восстанавливает ароматические дисульфиды до тиолов в растворе из воды и метанола в присутствии хлорной кислоты. Восстановление протекает в основном количественно за 5—60 минут, в зависимости от выбранного дисульфида. Предполагается, что в процессе восстановления протекает следующая реакция[5]:
- Образует жёлтый комплекс с метиловым оранжевым в хлороформном растворе. На этой реакции основан колориметрический метод определения трибутилфосфина. Диапазон измеряемых данным способом концентраций составляет 4—40 мкг/6 мл[6].
- В смеси с N-(арилтио)сукцинимидом в бензоле восстанавливает первичные и вторичные спирты до алкиларилсульфидов с высоким выходом[7]:
- Способен поглощать серу из 1,2-эпитиоалканов, восстанавливая их до алкенов. Отщепление серы протекает стереоспецифично, то есть цис-эписульфид даёт цис-алкен, а транс-эписульфид — транс-алкен:
- Способен поглощать кислород из окисей алкенов при температуре 150 °C, восстанавливая их нестереоспецифично, то есть из транс-эпоксида преимущественно образуется цис-алкен, а из цис-эпоксида — транс-алкен[8]:
- Окисляется на воздухе до трибутилфосфиноксида[2]:
Применение
Применяется в синтезе алкилиденфосфоранов, окиси трибутилфосфина и других органических соединений[2].
Наряду с другими алкилфосфинами, предложен в качестве компонента присадок к топливам для двигателей внутреннего сгорания. Трибутилфосфин препятствует образованию нагара в камере сгорания двигателя, а также разложению ТЭС, поэтому способен предотвращать воспламенение смеси от раскалённой поверхности[9].
В виде комплексов с неорганическими соединениями играет роль катализатора в органическом синтезе. К примеру, в комплексе с бромидом никеля и алкилбромидом используется в качестве катализатора реакции карбонилирования ацетилена[10], а в виде соединения HRh(CO)3·(C4H9)3P катализирует гидрирование циклододекатриена до насыщенного циклического соединения, повышая выход продукта до близкому к 100 % значению[11].
Примечания
- ↑ Tri-n-butylphosphine (англ.). Sigma-Aldrich.
- ↑ 1 2 3 4 Кнунянц и др., 1998, с. 590.
- ↑ Рахимов, 1985, с. 23.
- ↑ Огородников и др., 1978, с. 484—485.
- ↑ Сиггиа и др., 1983, с. 574—575.
- ↑ Перегуд, 1978, с. 128.
- ↑ Марч, 1987, с. 142.
- ↑ Бюлер и др., 1973, с. 116.
- ↑ Кулиев, 1985, с. 265.
- ↑ Фальбе, 1971, с. 83.
- ↑ Лебедев, 1981, с. 498.
Литература
- Большой энциклопедический словарь. Химия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др. — 2-е изд. — М.: Советская энциклопедия, 1998. — 791 с. — ISBN 5-85270-253-6.
- Справочник нефтехимика / под ред. С.К. Огородникова. — Л.: Химия, 1978. — Т. 1. — 496 с.
- Сиггиа С., Ханна Дж. Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. — М.: Химия, 1983. — 672 с.
- Перегуд Е.А. Санитарно-химический контроль воздушной среды. Справочник. — Л.: Химия, 1978. — 336 с.
- Кулиев А.М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. — 2-е изд., перераб.. — Л.: Химия, 1985. — 312 с.
- Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Углублённый курс для университетов и химических вузов. — М.: Мир, 1987. — Т. 2. — 504 с.
- К. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы. Часть 1 / пер. с англ. А.Ф. Платэ и М.П. Тетериной. — М.: Мир, 1973. — 622 с.
- Рахимов А.И. Синтез фосфорорганических соединений. Гомолитические реакции. — М.: Наука, 1985. — 248 с.
- Ю. Фальбе. Синтезы на основе окиси углерода / пер. с нем. под ред. Н.С. Имянитова. — Л.: Химия, 1971. — 216 с.
- Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. — 3-е изд., перераб.. — М.: Химия, 1981. — 608 с.