2-Иодоксибензойная кислота (IBX) — органическое соединение, соединение гипервалентного иода. В органической химии широко применяется как окислитель, а также в качестве реагента в реакциях одноэлектронного переноса[1].
Впервые 2-иодоксибензойная кислота получена в 1893 году. Метод её синтеза заключается в добавлении бромата калия к смеси серной кислоты и 2-иодбензойной кислоты. Продукт выпадает из реакционной смеси и может быть выделен с выходом 93—98 %[1].
Как соединение гипервалентного иода, 2-иодоксибензойная кислота обладает сильными окислительными свойствами, хотя и несколько иными, чем близкие к ней иодоксибензол и м-иодоксибензойная кислота. Основным её применением является окисление первичных спиртов до альдегидов без риска дальнейшего окисления альдегида до карбоновой кислоты. Например, 2-иодоксибензойная кислота окисляет бензиловые спирты до бензальдегидов за 15 мин, в то время как другие иодокси-реагенты делают это за 5-10 ч при 80 °С (в бензоле) или 24 ч при комнатной температуре (в уксусной кислоте). В аналогичных условиях можно также окислять вторичные спирты до кетонов. Окислять можно даже стерически затруднённые спирты: например, борнеол окисляется в камфору за 2,5 ч при эквимолярном соотношении субстрата и окислителя[1].
В качестве растворителя обычно применяется ДМСО, потому что только в нём 2-иодоксибензойная кислота растворима, однако возможны и другие комбинации растворителей, например, добавка ТГФ для лучшей растворимости спиртов или окисление в отсутствие ДМСО[1].
Соединение устойчиво к влаге, но взрывается при избыточном нагревании выше 200 °С или при ударе[1]
См. также
Периодинан Десса–Мартина — химический реагент, отличающийся от иодоксибензойной кислоты в присоединённых к центральному атому иода ацетатных групп.
Примечания
↑ 1234567Fallis A. G., Tessier P. E. 2-Iodoxybenzoic acid (IBX) : [англ.] // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — 2003. — doi:10.1002/047084289X.rn00221.
Похожие исследовательские статьи
Спирты́ — органические соединения, содержащие одну или более гидроксильных групп, непосредственно связанных с насыщенным атомом углерода. Спирты можно рассматривать как производные воды (H−O−H), в которых один атом водорода замещён на органическую функциональную группу: R−O−H.
У́ксусный ангидри́д (ангидри́д у́ксусной кислоты́), (CH3CO)2O, Ac2O — бесцветная жидкость с резким запахом, растворимая в бензоле, диэтиловом эфире и других органических растворителях. Находит весьма широкое применение в промышленности и органическом синтезе.
Альдеги́ды — класс органических соединений, содержащих альдегидную группу (-CHO). ИЮПАК определяет альдегиды как вещества вида R-CHO, в которых карбонильная группа связана с одним атомом водорода и одной группой R.
Карбо́новые кисло́ты — класс органических соединений, молекулы которых содержат одну или несколько функциональных карбоксильных групп COOH. Кислотные свойства объясняются тем, что данная группа может сравнительно легко отщеплять протоны. За редкими исключениями карбоновые кислоты являются слабыми. Например, у уксусной кислоты CH3COOH константа диссоциации равна 1,75⋅10−5. Ди- и трикарбоновые кислоты более сильные, чем монокарбоновые кислоты.
Димети́лсульфокси́д (ДМСО) — химическое органическое вещество с формулой . При нормальных условиях - бесцветная жидкость без запаха со специфическим сладковатым вкусом.
Нитрозосоединения — органические, содержащие одну или несколько нитрозогрупп —N=O, связанных с атомами углерода (C-нитрозосоединения), азота (N-нитрозосоединения — нитрозамины, R2N-N=O) или кислорода (O-нитрозосоединения — органические нитриты, сложные эфиры азотистой кислоты), серы (нитрозотиолы, RS-N=O). Под нитрозосоединениями обычно подразумевают C-нитрозосоединения. Можно рассматривать эти соединения, как углеводородные производные нитрозила. Известны и неорганические нитрозильные соединения, как с металлами (M-N=O) так и с неметаллами (например, Cl-N=O, NO-ClO4).
Окси́д хро́ма(VI) (триоксид хрома, трёхокись хрома, хромовый ангидрид), CrO3 — соединение хрома с кислородом, тёмно-красные кристаллы, хорошо растворимые в воде. Ангидрид хромовой и дихромовой кислот.
Хиноны — полностью сопряжённые циклогексадиеноны и их аннелированные аналоги. Существуют два класса хинонов: пара-хиноны с пара-расположением карбонильных групп (1,4-хиноны) и орто-хиноны с орто-расположением карбонильных групп (1,2-хиноны). Благодаря способности к обратимому восстановлению до двухатомных фенолов некоторые производные пара-хинонов участвуют в процессах биологического окисления в качестве коферментов ряда оксидоредуктаз.
Галоформная реакция — химическая реакция в которой путем исчерпывающего галогенирования метилкетонов (молекулы содержащие R-CO-CH3 группу) в присутствии основания образуется галоформ (CHX3, где X — галоген). R может быть водородом, алкилом или арилом. По этой реакции можно получать CHCl3, CHBr3, CHI3.
2-Метилпропанол-1 (изобутиловый спирт, изобутанол) — спирт с формулой (CH3)2CHCH2OH, бесцветная, горючая жидкость с характерным запахом. В основном используется в качестве растворителя. Изомерен другим бутиловым спиртам: бутанолу-1, бутанолу-2, 2-метилпропанолу-2.
Алифатические амины — разновидность органических соединений, принадлежащих к классу аминов, которая отличается содержанием алифатических заместителей у атома азота. Впервые простейшие алифатические амины синтезировал Шарль Вюрц в 1849 году. Для их получения он гидролизовал соответствующие алкилизоцианаты, триалкилцианураты и алкилмочевины. Фундаментальное же изучение свойств, структуры и методов синтеза алифатических аминов провёл Август Вильгельм Гофман. Он же предложил термины "первичный", "вторичный", "третичный" для обозначения их структуры.
Хлорхромат пиридиния (PCC) — пиридиниевая соль хлорхромовой кислоты, оранжевая соль, имеющая формулу C5H5NH[CrO3Cl]. Реагент, применяемый в органической химии для окисления спиртов до карбонильных соединений. Токсичен, потенциальный канцероген.
TEMPO — гетероциклическое соединение, стабильный радикал, реагент, применяемый в органическом синтезе и биохимии. Соединение было впервые получено Лебедевым и Казарновским в 1960 году.
Дихромат пиридиния — соль пиридина и хромовой кислоты, мягкий селективный окислитель, широко применяемый в органическом синтезе, преимущественно для окисления первичных и вторичных спиртов. Данный реагент был предложен Кори и Шмидтом в 1979 году. Потенциальный канцероген.
Перрутенат тетрапропиламмония (TPAP) — соль рутениевой кислоты и гидроксида тетрапропиламмония, тёмно-зелёные кристаллы. Применяется в органическом синтезе в качестве мягкого и селективного окислителя. Реагент был предложен в 1987 году.
N-Оксид N-метилморфолина — органическое соединение, относящееся к классу оксидов аминов. Представляет собой бесцветные кристаллы. Находит применение в органическом синтезе как мягкий окислитель и соокислитель в системах с оксидом осмия(VIII) и перрутенатом тетрапропиламмония.
Камфановая кислота — органическое вещество, карбоновая кислота, производное камфоры. В органической химии используется как реагент для определения оптической чистоты веществ, разделения стереоизомеров и как хиральный вспомогательный реагент.
Озон на силикагеле — окисляющий реагент в органическом синтезе, получаемый насыщением силикагеля озоном при низкой температуре. Находит применение в окислении С-Н-связей, а также различных богатых электронами функциональных групп.
Сульфиновые кислоты (сульфикислоты) — класс кислородсодержащих органических кислот средней силы с общей формулой RSO(OH), где R — алкильный или арильный радикал. Являются твёрдыми малоустойчивыми веществами, в природе встречаются крайне редко. Образуют устойчивые соли — сульфинаты.
Периодинан Десса-Мартина (DMP) представляет собой химический реагент, используемый в реакции окисления по Дессу-Мартину, в процессе которого первичные спирты окисляются до альдегидов, а вторичные спирты до кетонов. Этот реагент имеет несколько преимуществ по сравнению с окислителями на основе хрома и ДМСО, среди которых — более мягкие условия, быстрота реакции, более высокие выходы, упрощенную послереакционную обработку, высокую хемоселективность, устойчивость к чувствительным функциональным группам и длительный срок хранения. Однако использование в промышленных масштабах затруднено из-за его стоимости и потенциально взрывоопасного характера. Он назван в честь американских химиков Дэниела Бенджамина Десса и Джеймса Каллена Мартина, которые разработали реагент в 1983 году. Родственным к DMP реагентом является известная иодоксибензойная кислота ( с разницей в присоединённых к центральному атому иода ацетатных групп. По сравнению с IBX периодинан более реакционноспособен, менее устойчив, и намного лучше растворим в органических растворителях.
Схема реакции окисления по Дессу-Мартину
Эта страница основана на статье Википедии. Текст доступен на условиях лицензии CC BY-SA 4.0; могут применяться дополнительные условия. Изображения, видео и звуки доступны по их собственным лицензиям.
