Бензил

Бензил
Общие
Систематическое наименование	1,2-​Дифенилэтан-​1,2-​дион
Традиционные названия	Бензил, дифенилглиоксаль, дибензоил
Хим. формула	C14H10O2
Физические свойства
Состояние	желтые кристаллы
Молярная масса	210.232 г/моль
Плотность	1.23 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	94-96 °C
• кипения	346-348 °C
Химические свойства
Растворимость
• в воде	нерастворим
• в этаноле	растворим
• в диэтиловом эфире	растворим
• в бензоле	растворим
Классификация
Рег. номер CAS	134-81-6
PubChem	8651
Рег. номер EINECS	205-157-0
SMILES	O=C(C(=O)c1ccccc1)c2ccccc2
InChI	1S/C14H10O2/c15-13(11-7-3-1-4-8-11)14(16)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	51507
ChemSpider	8329
Безопасность
ЛД50	>3 г/кг (міши, орально)[1]
NFPA 704	1 2 0
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Бензил — 1,2-дифенилэтан-1,2-дион (дифенилглиоксаль), желтые кристаллы, нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях. Замещенные дибензилы используются в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации в синтезе полимеров.

В твердой фазе бензил существует в двух полиморфных кристаллических формах: ниже -189 °C стабильна форма II, выше этой температуры - кристаллическая форма I^[2].

Несмотря на то, что молекула бензила не содержит хиральных атомов углерода, бензил кристаллизуется из растворов в виде смеми энантиоморфных - левых и правых - кристаллов^[3]. Этот факт объясняется тем, что вследствие конформационной подвижности относительно связи между карбонилами и неплоской структуры молекул возникает конформационная аксиальная хиральность. В растворе или расплаве эти энантиомеры переходят друг в друга, однако при кристаллизации образуются хиральные домены из-за более выгодной упаковки молекул одного энантиомера^[4].

Бензил синтезируют окислением бензоина с использованием различных окисляющих агентов (Cu (II), азотная кислота, хлор, йод и т.п.) в различных условиях; так, одним из лабораторных методов синтеза бензила в килограммовых масштабах является окисление бензоина в водном пиридине действием сульфата меди, выход составляет 86%^[5]

	→
Бензоин	Бензил

Также показано (в миллимолярных масштабах), что бензоин (как и другие бензоины) может быть окислен в бензил кислородом воздуха при катализе оксидом алюминия в растворах метанола, акрилонитрила и дихлорметана^[6].

Окисление бензоина азотной кислотой или кислородом воздуха в при катализе солями меди используется в качестве промышленных методов синтеза бензила.

Воздействие различных восстановителей на бензоин позволяет последовательно восстановить обе карбонильные группы.

При восстановлении бензила переходными металлами в кислой среде (цинк или хлорид олова в соляной кислоте, железо в уксусной кислоте, дитионит натрия) образуется рацемическая смесь R- и L-бензоинов.

Фермент бензилредуктаза (EC 1.1.1.321) бактерии en:Xanthomonas oryzae селективно восстанавливает бензил до R-бензоина^[7].

Амальгама натрия и борогидрид натрия в этаноле восстанавливают бензил до гидробензоина^[8]:

C₆H₅C(OH)COC₆H₅ ${\displaystyle \to }$ C₆H₅CH(OH)CН(OH)C₆H₅

При электрохимическом восстановлении или при восстановлении водородом на никеле Ренея бензил восстанавливается до дибензила:

C₆H₅C(OH)COC₆H₅ ${\displaystyle \to }$ C₆H₅CH₂CH₂C₆H₅

Бензил является типичным кетоном - при взаимодействии с аминами образует шиффовы основания, с гидроксиламином - сначала монооксим, а затем - диметилглиоксим, с гидразинами - соответствующие гидразоны.

Взаимодействие бензила с аммиаком (в виде ацетата аммония) и альдегидами используется как метод синтеза 4,5-дифенилимидазолов^[9],^[10]:

(R2, R3 = Ph)

Фотолиз бензила и его производных с образованием свободных радикалов обуславливает их применение в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации.

В растворах бензил при облучении ультрафиолетом образует сложную смесь продуктов взаимодействия радикалов, образующихся при фотодиссоциации бензила с растворителем и кислородом воздуха. Так, при фотолизе (ближний ультрафиолет с λ_max 366 нм) бензила в циклогексане основными продуктами являются бензойная кислота (~19%), бензальдегид, фенилциклогексилкетон, бензоин и бензоат бензоина^[11].

В присутствии кислорода при облучении в бензила в полимерных пленках ближнем ультрафиолете (длинноволновая область поглощения перехода n→π*) происходит фотоокисление бензила в перекись бензоила с почти количественным выходом^[12].

1. ↑ Benzil (англ.).
2. ↑ Dworkin, A. (1983-11-01). "Heat capacity, phase transition, and thermodynamic properties of benzil". The Journal of Chemical Thermodynamics. 15 (11): 1029—1035. doi:10.1016/0021-9614(83)90028-9. ISSN 0021-9614. Дата обращения: 7 марта 2024.
3. ↑ Brown, C. J.; Sadanaga, R. (1965). "The crystal structure of benzil". Acta Crystallographica. 18 (2): 158—164. doi:10.1107/S0365110X65000403. ISSN 0365-110X. Дата обращения: 7 марта 2024.
4. ↑ Reppe, Tino; Poppe, Silvio; Cai, Xiaoqian; Cao, Yu; Liu, Feng; Tschierske, Carsten (2020-06-17). "Spontaneous mirror symmetry breaking in benzil-based soft crystalline, cubic liquid crystalline and isotropic liquid phases". Chemical Science. 11 (23): 5902—5908. doi:10.1039/D0SC01396J. ISSN 2041-6539. Дата обращения: 7 марта 2024.
5. ↑ "BENZIL". Organic Syntheses. 6: 6. 1926. doi:10.15227/orgsyn.006.0006. ISSN 2333-3553. Архивировано 28 февраля 2024. Дата обращения: 28 февраля 2024.
6. ↑ Konstantinos Skobridis. A very simple and chemoselective air oxidation of benzoins to benzils using alumina (англ.) // Arkivoc : journal. — 2006. — Vol. 06—1798JP. — P. 102—106. Архивировано 26 марта 2020 года.
7. ↑ EC 1.1.1.321 - benzil reductase [(R)-benzoin forming] - BRENDA Enzyme Database  (неопр.). Дата обращения: 7 марта 2024.
8. ↑ Chaikin, Saul W.; Brown, Weldon G. Reduction of Aldehydes, Ketones and Acid Chlorides by Sodium Borohydride  (неопр.) (research-article). ACS Publications (1 мая 2002). Дата обращения: 7 марта 2024.
9. ↑ Higuera, Natalia; Peña-Solórzano, Diana; Ochoa-Puentes, Cristian (2019-01). "Urea–Zinc Chloride Eutectic Mixture-Mediated One-Pot Synthesis of Imidazoles: Efficient and Ecofriendly Access to Trifenagrel". Synlett. 30 (02): 225—229. doi:10.1055/s-0037-1610679. ISSN 1437-2096. Дата обращения: 7 марта 2024.
10. ↑ Li, Ji-Tai; Chen, Bao-Hua; Li, Yan-Wei; Sun, Xue-Li (2012). "Efficient Improved Synthesis of 2-Aryl-4,5-diphenylimidazole by Heating" (PDF). INTERNATIONAL JOURNAL OF ADVANCES IN PHARMACY, BIOLOGY AND CHEMISTRY. 1.
11. ↑ Bunbury, David L.; Wang, Chiou Tong (1968-05). "The photolysis of benzil in cyclohexane solution". Canadian Journal of Chemistry. 46 (9): 1473—1479. doi:10.1139/v68-243. ISSN 0008-4042. Дата обращения: 7 марта 2024.
12. ↑ Lukáč, Ivan; Husár, Branislav; Danko, Martin; Weiss, Richard G. (2021-08-25). "Benzil Photoperoxidations in Polymer Films and Crosslinking by the Resultant Benzoyl Peroxides in Polystyrene and Other Polymers". Molecules. 26 (17): 5154. doi:10.3390/molecules26175154. ISSN 1420-3049. PMC 8434379. PMID 34500588. Дата обращения: 7 марта 2024.{{cite journal}}: Википедия:Обслуживание CS1 (не помеченный открытым DOI) (ссылка) Википедия:Обслуживание CS1 (формат PMC) (ссылка)