Бенин на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 6 спортсменами в 4 видах спорта. Знаменосцем сборной Бенина, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия был фехтовальщик Йеми Апити. По итогам соревнований сборная Бенина, принимавшая участие в своих одиннадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей. Сборную Бенина сформировали Федерация плавания Бенина, Федерация дзюдо Бенина, Легкоатлетическая федерация Бенина, Федерация фехтования Бенина.
Босния и Герцеговина на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 11 спортсменами в 5 видах спорта. Знаменосцем сборной Боснии и Герцеговины, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия был легкоатлет Амель Тука, ставший в августе 2015 года первым в истории страны медалистом чемпионата мира. На Играх в Рио-де-Жанейро Тука не смог преодолеть полуфинальный раунд в беге на 800 метров По итогам соревнований сборная Боснии и Герцеговины, принимавшая участие в своих седьмых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Ботсвана на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 12 спортсменами в 3 видах спорта. Это самая многочисленная делегация за всю историю выступления страны на Олимпийских играх. Знаменосцем сборной Ботсваны на церемонии открытия Игр стал единственный олимпийский медалист в истории страны, серебряный призёр 2012 года в беге на 800 метров, легкоатлет Найджел Амос, а на церемонии закрытия — ещё один легкоатлет, многократный чемпион Африки Айзек Макуала, который в Рио смог пробиться в полуфинал в беге на 400 метров, а также вместе со сборной занял 5-е место в эстафете 4×400 метров. По итогам соревнований на счету ботсванских спортсменов не оказалось ни одной награды.
Республика Бурунди на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 9 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной Бурунди на церемонии открытия Игр стал легкоатлет Оливье Ирабарута, а на церемонии закрытия — пловец Билли-Скотт Иракос, занявший 66-е место на дистанции 50 метров вольным стилем. По итогам соревнований на счету бурундийских спортсменов была одна серебряная медаль, что позволило сборной Бурунди занять 69-е место в неофициальном медальном зачёте. Её завоевала легкоатлетка Франсина Нийонсаба, ставшая второй в беге на 800 метров. Это лишь вторая медаль в истории Бурунди. Обладателем первой стал Венусте Нийонгабо, выигравший золото в беге на 5000 метров на Играх 1996 года.
Габон на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 6 спортсменами в 4 видах спорта. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал единственный олимпийский медалист в истории страны, серебряный призёр 2012 года в весовой категории свыше 80 кг, тхэквондист Энтони Обаме. На Играх в Рио-де-Жанейро Обаме выбыл уже в первом раунде, уступив британцу Махаме Чо. По итогам соревнований на счету габонских спортсменов не оказалось ни одной награды.
Джибути на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 7 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной Джибути на церемонии открытия Игр стал серебряный призёр Африканских игр 2015 года в беге на 1500 метров Абди Муядин, а на церемонии закрытия — ещё один легкоатлет 19-летний Мохамед Исмаил Ибрагим, который принимал участие в беге на 3000 метров с препятствиями. По итогам соревнований на счету джибутийских спортсменов не оказалось ни одной награды. Эти Игры стали для Джибути уже девятыми по счету и по прежнему на счету сборной значится лишь одна медаль, завоёванная Ахмедом Салахом в марафоне на Играх 1988 года в Сеуле.
Гана на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 13 спортсменами в 5 видах спорта. Впервые спортсмены из Ганы выступили в соревнованиях по плаванию. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала серебряный призёр Африканских игр 2015 года в эстафете легкоатлетка Флингс Овусу-Агьяпонг. По итогам соревнований сборная Ганы в шестой раз кряду осталась без олимпийских медалей.
Исландия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 8 спортсменами в 4 видах спорта. Это самая малочисленная исландская делегация с Игр 1968 года, когда в состав сборной вошли всего 7 спортсменов. Впервые с 2000 года на Игры не смогла квалифицироваться мужская сборная по гандболу. Знаменосцем сборной Исландии на церемонии открытия Игр стал участник двух летних Олимпийских игр дзюдоист Тормодур Йонссон, а на церемонии закрытия — пловчиха Храфнхилдур Лутерсдоуттир, ставшая шестой на дистанции 100 метров брассом. По итогам соревнований исландские спортсмены во второй раз подряд остались без медалей летних Олимпийских игр.
Коста-Рика на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 11 спортсменами в 6 видах спорта. Знаменосцем сборной Коста-Рики на церемонии открытия Игр стал чемпион мира 2012 года легкоатлет Нери Бренес, а на церемонии закрытия — пляжная волейболистка Карен Шарлес, которая в Рио-де-Жанейро в паре с Наталией Альфаро уступила во всех встречах предварительного раунда. По итогам соревнований на счету коста-риканских спортсменов, на четвёртых Олимпийских играх подряд, не оказалось ни одной награды.
Боливия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 12 спортсменами в 5 видах спорта. Знаменосцем сборной Боливии, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия была легкоатлетка Анхеле Кастро, ставшая в 2015 году бронзовым призёром Южноамериканского чемпионата в ходьбе на 20 000 метров. По итогам соревнований сборная Боливии, принимавшая участие в своих четырнадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Ливия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлен 7 спортсменами в 6 видах спорта. Знаменосцем сборной Ливии на церемонии открытия Игр стал марафонец Мохамед Хрези, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. По итогам соревнований сборная Ливии, выступавшая на своих одиннадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей
Нигер на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 4 спортсменами в 3 видах спорта.
Мали на летних Олимпийских играх 2016 года будет представлена как минимум четырьмя спортсменами в трёх видах спорта.
Судан на летних Олимпийских играх 2016 года будет представлен как минимум четырьмя спортсменами в трёх видах спорта.
Республика Косово на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 8 спортсменами в 5 видах спорта. Косово дебютировало на летних Олимпийских играх после вступления олимпийского комитета страны в МОК в декабре 2014 года.
Суринам на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен шестью спортсменами в четырёх видах спорта.
Гамбия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 4 спортсменами в 3 видах спорта. Впервые спортсмены из Гамбии выступили в соревнованиях по дзюдо и плаванию. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала бронзовый призёр чемпионата Африки 2016 года в беге на 200 метров легкоатлетка Джина Басс. По итогам соревнований сборная Гамбии, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Андорра на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 5 спортсменами в 4 видах спорта. На церемонии открытия Игр право нести национальный флаг было доверено дзюдоистке Лауре Сальес, а на церемонии закрытия — легкоатлету Полу Мойя, который в Рио-де-Жанейро принимал участие в беге на 800 метров. По итогам соревнований сборная Андорры, принимавшая участие в своих одиннадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Лаос на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 6 спортсменами в 4 видах спорта. Это одна из самых больших делегаций в истории выступления страны на летних Олимпийских играх. Столько же спортсменов выступило на Играх 1992 года в Барселоне, а наибольшее количество участников от Лаоса (20) было в Москве на Играх 1980 года. Знаменосцем сборной Гуама, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал легкоатлет Анусон Ксайса. По итогам соревнований сборная Лаоса, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Гвинея на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 5 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала дзюдоистка Мамадама Бангура. По итогам соревнований сборная Гвинеи, выступавшая на своих одиннадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Дзюдо
Лёгкая атлетика
Плавание