Ботсвана на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 12 спортсменами в 3 видах спорта. Это самая многочисленная делегация за всю историю выступления страны на Олимпийских играх. Знаменосцем сборной Ботсваны на церемонии открытия Игр стал единственный олимпийский медалист в истории страны, серебряный призёр 2012 года в беге на 800 метров, легкоатлет Найджел Амос, а на церемонии закрытия — ещё один легкоатлет, многократный чемпион Африки Айзек Макуала, который в Рио смог пробиться в полуфинал в беге на 400 метров, а также вместе со сборной занял 5-е место в эстафете 4×400 метров. По итогам соревнований на счету ботсванских спортсменов не оказалось ни одной награды.
Британские Виргинские Острова на летних Олимпийских играх 2016 года были представлены 4 спортсменами в 2 видах спорта. Впервые представители островного государства выступили в плавании. Ранее спортсмены выступали только в лёгкой атлетике и парусном спорте. Знаменосцем сборной Британских Виргинских Островов на церемонии открытия Игр стала участница крупнейших международных соревнований легкоатлетка Эшли Келли, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. По итогам соревнований сборная Британских Виргинских Островов, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Габон на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 6 спортсменами в 4 видах спорта. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал единственный олимпийский медалист в истории страны, серебряный призёр 2012 года в весовой категории свыше 80 кг, тхэквондист Энтони Обаме. На Играх в Рио-де-Жанейро Обаме выбыл уже в первом раунде, уступив британцу Махаме Чо. По итогам соревнований на счету габонских спортсменов не оказалось ни одной награды.
Гайана на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 6 спортсменами в 2 видах спорта. Знаменосцем сборной Гайаны на церемонии открытия Игр стал участник крупнейших международных соревнований пловец Ганнибал Гаскин, а на церемонии закрытия — легкоатлет Трой Дорис, который занял 7-е место в тройном прыжке. По итогам соревнований на счету гайанских спортсменов не оказалось ни одной награды. Эти Игры стали для Гайаны уже семнадцатыми и по прежнему на счету сборной значится лишь одна медаль, завоёванная боксёром Майклом Энтони в весовой категории до 54 кг на Играх 1980 года в Москве.
Гренада на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 7 спортсменами в 2 видах спорта. Знаменосцем сборной Гренады на церемонии открытия Игр стал единственный в истории страны олимпийский призёр чемпион Игр в Лондоне чемпион мира 2011 года легкоатлет Кирани Джеймс, а на церемонии закрытия — легкоатлет Линдон Виктор, ставший 16-м в десятиборье. По итогам соревнований Кирани Джеймс завоевал серебряную медаль в беге на 400 метров, что позволило сборной Гренады занять 69-е место в неофициальном медальном зачёте.
Исландия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 8 спортсменами в 4 видах спорта. Это самая малочисленная исландская делегация с Игр 1968 года, когда в состав сборной вошли всего 7 спортсменов. Впервые с 2000 года на Игры не смогла квалифицироваться мужская сборная по гандболу. Знаменосцем сборной Исландии на церемонии открытия Игр стал участник двух летних Олимпийских игр дзюдоист Тормодур Йонссон, а на церемонии закрытия — пловчиха Храфнхилдур Лутерсдоуттир, ставшая шестой на дистанции 100 метров брассом. По итогам соревнований исландские спортсмены во второй раз подряд остались без медалей летних Олимпийских игр.
Эритрея на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 12 спортсменами в 2 видах спорта. На церемонии открытия Игр право нести национальный флаг было доверено волонтёру соревнований, а на церемонии закрытия флаг нёс легкоатлет Цегай Туемай, который не выступал на Играх в Рио-де-Жанейро, являясь альтернативным атлетом. По итогам соревнований на счету эритрийских спортсменов не оказалось ни одной награды. Эти Игры стали для Эритреи уже пятыми по счету и по прежнему на счету сборной значится лишь одна медаль, завоёванная Зерсенаем Тадесе в Афинах в беге на 10 000 метров.
Эфиопия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 38 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной Эфиопии на церемонии открытия Игр стал пловец Робел Кирос Хабте, а на церемонии закрытия — легкоатлетка Алмаз Аяна, ставшая чемпионкой Олимпийских игр в беге на 10 000 метров и бронзовым призёром на дистанции 5000 метров. По итогам соревнований на счету эфиопских спортсменов было 1 золотая, 2 серебряные и 5 бронзовые медали, что позволило сборной Эфиопии занять 44-е место в неофициальном медальном зачёте.
Доминика на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена двумя спортсменами в лёгкой атлетике. Доминика, вместе с ещё 8 странами, имела одну из самых малочисленных делегаций на Играх. Меньше спортсменов было только у сборной Тувалу, которая была представлена 1 атлетом.
Сент-Люсия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 5 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной Сент-Люсии на церемонии открытия Игр стала чемпионка Панамериканских игр 2015 года в прыжках в высоту легкоатлетка Леверн Спенсер, а на церемонии закрытия флаг несла её партнёрша по сборной Жанель Шепер. По итогам соревнований сборная Сент-Люсии, выступавшая на своих шестых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Либерия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена двумя спортсменами в лёгкой атлетике. Либерия, вместе ещё с 8 странами, имела одну из самых малочисленных делегаций на Играх. Меньше спортсменов будет только у сборной Тувалу, которая будет представлена 1 атлетом. Знаменосцем сборной Либерии, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал бронзовый призёр чемпионата Африки 2016 года в беге на 200 метров легкоатлет Эммануэль Матади. По итогам соревнований сборная Либерии, выступавшая на своих двенадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Гвинея-Бисау на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 5 спортсменами в 3 видах спорта. Это самая большая делегация в истории выступления страны на Олимпийских играх. Знаменосцем сборной Гвинеи-Бисау на церемонии открытия Игр стал борец Аугусто Мидана, а на церемонии закрытия флаг несла дзюдоистка Тасиана Лима, ставшая первой представительницей Гвинеи-Бисау в олимпийском турнире дзюдоистов. По итогам соревнований сборная Гвинеи-Бисау, выступавшая на своих шестых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Республика Гаити на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 10 спортсменами в 7 видах спорта. Делегация Гаити на Играх 2016 года стала второй по численности в истории участия страны в Олимпийских играх. Ранее больше спортсменов из Гаити участвовали только в Играх 1976 года, когда в состав сборной вошли 13 спортсменов. Знаменосцем сборной Гаити на церемонии открытия Игр стал борец вольного стиля Аснаг Кастелли, а на церемонии закрытия — легкоатлет Джеффри Джалмис, который пробился в полуфинал бега на 110 метров с барьерами. По итогам соревнований сборная Гаити в тринадцатый раз кряду осталась без олимпийских наград. Последнюю медаль на Олимпийских играх для Гаити завоевал прыгун в длину Сильвио Катор, ставший вторым на Играх 1928 года.
Республика Косово на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 8 спортсменами в 5 видах спорта. Косово дебютировало на летних Олимпийских играх после вступления олимпийского комитета страны в МОК в декабре 2014 года.
Летние Олимпийские игры 2016 года стали для Республики Кирибати четвёртыми в истории. Страну представляло 3 спортсмена в двух видах спорта. Знаменосцем сборной Кирибати на церемонии открытия Игр стал участник двух Олимпийских игр тяжелоатлет Дэвид Катоатау, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. По итогам соревнований на счету спортсменов островного государства не оказалось ни одной награды.
Гамбия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 4 спортсменами в 3 видах спорта. Впервые спортсмены из Гамбии выступили в соревнованиях по дзюдо и плаванию. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала бронзовый призёр чемпионата Африки 2016 года в беге на 200 метров легкоатлетка Джина Басс. По итогам соревнований сборная Гамбии, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Федеративные Штаты Микронезии на летних Олимпийских играх 2016 года были представлены 5 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной Федеративных Штатов Микронезии на церемонии открытия Игр стал чемпион Тихоокеанских игр 2015 года Дженнифер Ченг, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. Ченг стал лишь вторым знаменосцем в истории островного государства. На предыдущих четырёх парадах наций нести национальный флаг было доверено тяжелоатлету Мануэлю Мингинфелу. По итогам соревнований сборная Федеративных Штатов Микронезии, выступавшая на своих пятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Лаос на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 6 спортсменами в 4 видах спорта. Это одна из самых больших делегаций в истории выступления страны на летних Олимпийских играх. Столько же спортсменов выступило на Играх 1992 года в Барселоне, а наибольшее количество участников от Лаоса (20) было в Москве на Играх 1980 года. Знаменосцем сборной Гуама, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал легкоатлет Анусон Ксайса. По итогам соревнований сборная Лаоса, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Гвинея на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 5 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала дзюдоистка Мамадама Бангура. По итогам соревнований сборная Гвинеи, выступавшая на своих одиннадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Экваториальная Гвинея на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена двумя спортсменами в лёгкой атлетике. В состав сборной вошла барьеристка Рейна-Флор Окори, которая на трёх предыдущих Играх выступала за Францию. Экваториальная Гвинея, вместе ещё с 8 странами, имела одну из самых малочисленных делегаций на Играх. Меньше спортсменов было только у сборной Тувалу, которая будет представлена 1 атлетом.
Маунтинбайк
Питер Ломбард
Лёгкая атлетика
Регина Тугаде
Плавание