Камфановая кислота
| (–)-Камфановая кислота[1][2] | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование | (1S,4R)-Камфановая кислота, (1S)-3-оксо-4,7,7-триметил-2-оксабицикло[2.2.1]гептан-1-карбоновая кислота |
| Хим. формула | C10H14O4 |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветное твёрдое вещество |
| Молярная масса | 198,22 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 201-204 °C |
| Химические свойства | |
| Вращение | −20,4° (с=1,71, диоксан); −18° (с=1, диоксан)° |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 13429-83-9 |
| PubChem | 24859723 |
| Безопасность | |
| Краткие характер. опасности (H) | H220, H280 |
| Меры предостор. (P) | P210, P377, P381, P410+P403 |
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |   |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
![{\displaystyle [\alpha ]_{D}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/429fc012b121ba581ec80c25ca5c4e5635452410)
Камфановая кислота — органическое вещество, карбоновая кислота, производное камфоры. В органической химии используется как реагент для определения оптической чистоты веществ, разделения стереоизомеров и как хиральный вспомогательный реагент.
Получение
Камфановая кислота коммерчески доступна, однако её можно получить в лабораторных условиях. Препаративный метод получения заключается в обработке камфорной кислоты хлоридом фосфора(V) и затем серной кислотой. Данный метод даёт целевой продукт с выходом 65 %. Очищают камфановую кислоту перекристаллизацией из горячего толуола[1].
Строение и физические свойства
Камфановая кислота растворима в этаноле, диэтиловом эфире, кипящей воде и в уксусной кислоте[1].
Химические свойства и применение
Определение оптической чистоты
Камфановую кислоту применяют для определения оптической чистоты хиральных спиртов и аминов. Для этого её превращают в соответствующий хлорангидрид (обрабатывая её хлористым тионилом), после чего это производное смешивают со спиртом или амином в присутствии основания (пиридина, триэтиламина, ДМАП, гидрокарбоната натрия). Эту реакцию проводят в хлористом метилене, пиридине или бензоле. Либо же спирт или амин вводят в реакцию с камфановой кислотой напрямую в присутствии дициклогексилкарбодиимид и ДМАП[1].
Получаемый диастереомерные сложные эфиры или амиды дают разные сигналы в протонном спектре ЯМР, что позволяет различить их и оценить количественное содержание. В качестве растворителя для записи спектра лучше всего подходит дейтеробензол либо также можно использовать шифт-реагент. Изначально камфановую кислоту применяли для определения оптической чистоты α-дейтерированных спиртов и аминов, однако впоследствии она пригодилась также и в случае производных аминокислот, аминоспиртов и др. классов соединений[1].
Разделение спиртов
Камфановая кислота позволяет разделять рацемические спирты через образование диастереомерных сложных эфиров и последующую фракционную кристаллизацию либо хроматографию. В частности, этим способом разделяют стереоизомеры инозитола[1].
Хиральный вспомогательный реагент
Камфановую кислоту применяют как хиральный вспомогательный реагент в реакции Дильса — Альдера. В частности, описан пример, когда диенофил для стереоселективного проведения этой реакции превращали в камфановый эфир[1].
Примечания
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 EROS, 2009.
- ↑ (1S)-(−)-Camphanic acid. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.
Литература
- Charette A. B., Yao Q. (−)-(1S,4R)-Camphanic Acid (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2009. — doi:10.1002/047084289X.rc007.pub2.
Ссылки
- ЯМР-спектр (–)-камфановой кислоты. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
