Камфорсультам
| (–)-Камфорсультам[1][2] | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование | (–)-10,2-Камфорсультам |
| Хим. формула | C10H17NO2S |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветные кристаллы |
| Молярная масса | 215,31 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 183–185 °C |
| Химические свойства | |
| Вращение | −31±1◦ (CHCl3, c 2,3)° |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 94594-90-8 |
| PubChem | 24857980 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChemSpider | 628224 |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
![{\displaystyle [\alpha ]_{D}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/429fc012b121ba581ec80c25ca5c4e5635452410)
| (+)-Камфорсультам[1][3] | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование | (–)-10,2-Камфорсультам |
| Хим. формула | C10H17NO2S |
| Физические свойства | |
| Состояние | бесцветные кристаллы |
| Молярная масса | 215,31 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 183–185 °C |
| Химические свойства | |
| Вращение | +34±1◦ (EtOH, c 1,00)° |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 108448-77-7 |
| PubChem | 24857980 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChemSpider | 628224 |
| Безопасность | |
| Краткие характер. опасности (H) | H315, H319, H335 |
| Меры предостор. (P) | P261, P305+P351+P338 |
| Сигнальное слово | Осторожно |
| Пиктограммы СГС |  |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
| Медиафайлы на Викискладе | |
Камфорсультам — органическое вещество, производное камфора-10-сульфокислоты. Применяется в органическом синтезе как хиральный вспомогательный реагент в ряде реакций. Существует в виде двух энантиомеров. Коммерчески доступен в виде обоих.
Получение
Камфорсультам коммерчески доступен в виде обоих энантиомеров, однако его можно также получить в три стадии из камфора-10-сульфокислоты в выходом более 70 %[1].
Химические свойства и применение
Камфорсультам широко применяется как хиральный вспомогательный реагент в ряде химических реакций. Кроме стандартных требований, таких как простота введения и наведение высокой стереоселективности на реакционный центр, камфорсультам обладает свойством придавать кристалличность своим производным, что помогает выделять и очищать энантиомерно чистые производные. Также он позволяет проводить кристаллографическое определение абсолютной конфигурации веществ[1].
Получение производных
Типичным способом получения производных камфорсультама является его ацилирование по атому азота. Существует несколько способов для осуществления этого превращения:
- камфорсультам ацилируют в системе ацилхлорид — гидрид натрия;
- камфорсультам ацилируют в системе триметилалюминий — метиловый эфир;
- камфорсультам превращают в N-TMS-производное, которое затем ацилируют[1].
Последний способ имеет преимущество в том, что позволяет обойтись без водной обработки, если после стадии ацилирования она нежелательна[1].
Реакции N-ацилпроизводных
N-Ацилпроизводные камфорсультама вступают в стереоселективные реакции альдольной конденсации. Наряду с хиральными оксазолидинонами, это один из передовых методов стереоконтроля в альдольных реакциях. При этом оксазолидиноны требуют меньше альдегида (1-2 экв.) для завершения альдольной конденсации, тогда как сультамные производные требуют 2-3-кратного избытка. Преимуществом же камфорсультама является то, что его производные чаще являются кристаллическими[1].
Также ацилпроизводные камфорлактама вступают в стереоселективные реакции алкилирования с высоким диастереоселективным избытком. В присутствии гексаметапола в реакции участвуют даже неактивированные первичные галогениды[1].
Реакции N-еноилпроизводных
Если камфорсультам проацилирован остатком кислоты, содержащей кратную связь, то такое производное может выполнять роль хирального диенофила в стереоселективной реакции Дильса — Альдера.
Примечания
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 EROS, 2001.
- ↑ (1S)-(−)-2,10-Camphorsultam. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.
- ↑ (1R)-(+)-2,10-Camphorsultam. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020. Архивировано 4 февраля 2016 года.
Литература
- Spivey A. C. 10,2-Camphorsultam (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.rc010m.
Ссылки
- ЯМР-спектр (–)-камфорсультама. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- ИК-спектр (–)-камфорсультама. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- КР-спектр (–)-камфорсультама. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- ЯМР-спектр (+)-камфорсультама. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- ИК-спектр (+)-камфорсультама. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
- КР-спектр (+)-камфорсультама. Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
