Кекулен

Перейти к навигацииПерейти к поиску
Кекулен
Изображение химической структуры
Изображение молекулярной модели
Общие
Систематическое
наименование		 Кекулен
Хим. формулаC48H24
Физические свойства
Молярная масса600,7 г/моль
Классификация
Рег. номер CAS15123-47-4
PubChem5460755
SMILES
 
InChI
 
ChEBI32987
ChemSpider4574217
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Кекулен — полициклическое ароматическое соединение с химической формулой C48H24. Был синтезирован впервые в 1978 году и назван в честь немецкого химика-органика Фридриха Кекуле[1].

Кекулен состоит из 12 поликонденсированных бензольных колец в форме макроциклического шестиугольника, он имеет самый большой размер цикла из всех изученных соединений. Для данного вещества теоретически возможны две структуры: с конденсированными бензольными циклами и структура, представляющая собой молекулу [30]аннулена снаружи и [18]ануленна внутри. Для доказательства такого строения химики снимали спектр ЯМР в дейтерированном тетрахлорбензоле при 155 °С (из-за его очень низкой растворимости), а для получения монокристаллов, необходимых для рентгеноструктурных исследований, расплав кекулена в пирене охлаждали от 450 °С до 150 °С в течение суток[2][3].

В спектре ПМР наблюдается три пика — при 7,94 δ, 8,37 δ и 10,45 δ с соотношением интенсивностей 2:1:1 — которые соответствуют трем группам протонов. Первый пик относится к 12 внешним протонам в о-положениях, второй — 6 в п-положениях, а третий — 6 внутренним протонам. Если бы молекула имела структуру, представляющая собой молекулу [30]аннулена снаружи и [18]ануленна внутри, то третий пик был бы в очень сильном поле и с отрицательным значением, однако он находится в слабом поле, что доказывает структуру с конденсированными бензольными циклами[3].

Примечания

  1. ↑ François Diederich, Heinz A. Staab. Benzenoid versus Annulenoid Aromaticity: Synthesis and Properties of Kekulene (англ.) // Angewandte Chemie Int. Ed. : journal. — 1978. — Vol. 17, no. 5. — P. 372—374. — doi:10.1002/anie.197803721.
  2. ↑ Леенсон И. Диковинки в мире молекул // Химия и жизнь. — 2001. — № 6. — С. 50—53.
  3. ↑ 1 2 Марч Дж. Органическая химия. — М.: Мир, 1987. — Т. 1. — С. 88. — 381 с.

Литература

  • Peter, R.; Jenny, W. 250. Höhere, kondensierte Ringsysteme. 1. Mitteilung [1]: Untersuchungen in der [10]-Coronaphenreihe: Synthese von Di-[benzo(c)phenanthren-3, 10-dimethylen] (нем.) // Helvetica Chimica Acta[англ.] : magazin. — 1966. — Bd. 49, Nr. 7. — S. 2123. — doi:10.1002/hlca.660490717.
  • Staab, Heinz A.[англ.]; Diederich, François. Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, I. Synthesis of Kekulene (англ.) // Chemische Berichte[англ.] : journal. — 1983. — Vol. 116, no. 10. — P. 3487. — doi:10.1002/cber.19831161021.
  • Krieger, Claus; Diederich, Francois; Schweitzer, Dieter; Staab, Heinz A. Molecular Structure and Spectroscopic Properties of Kekulene (нем.) // Angewandte Chemie International Edition in English : magazin. — 1979. — Bd. 18, Nr. 9. — S. 699. — doi:10.1002/anie.197906991.
  • Aihara, Junichi. Is superaromaticity a fact or an artifact? The kekulene problem (англ.) // Journal of the American Chemical Society[англ.] : journal. — 1992. — Vol. 114, no. 3. — P. 865. — doi:10.1021/ja00029a009.
  • Diederich, François; Staab, Heinz A. Benzenoidversus Annulenoid Aromaticity: Synthesis and Properties of Kekulene (англ.) // Angewandte Chemie International Edition in English : journal. — 1978. — Vol. 17, no. 5. — P. 372. — doi:10.1002/anie.197803721.
  • Jiao, Haijun; Schleyer, Paul von Ragué[англ.]. Is Kekulene Really Superaromatic? (нем.) // Angewandte Chemie International Edition in English : magazin. — 1996. — Bd. 35, Nr. 20. — S. 2383. — doi:10.1002/anie.199623831.
  • Schweitzer, D.; Hausser, K.H.; Vogler, H.; Diederich, F.; Staab, H.A. Electronic properties of kekulene (неопр.) // Molecular Physics. — 1982. — Т. 46, № 5. — С. 1141. — doi:10.1080/00268978200101861.
  • Cioslowski, Jerzy; O'Connor, Peter B.; Fleischmann, Eugene D. Is superbenzene superaromatic? (англ.) // Journal of the American Chemical Society[англ.] : journal. — 1991. — Vol. 113, no. 4. — P. 1086. — doi:10.1021/ja00004a005.
  • Staab, Heinz A.; Diederich, FrançOis; Krieger, Claus; Schweitzer, Dieter. Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, II. Molecular Structure and Spectroscopic Properties of Kekulene (англ.) // Chemische Berichte[англ.] : journal. — 1983. — Vol. 116, no. 10. — P. 3504. — doi:10.1002/cber.19831161022.
  • Zhou, Zhongxiang. Are kekulene, coronene, and corannulene tetraanion superaromatic? Theoretical examination using hardness indices (англ.) // Journal of Physical Organic Chemistry[англ.] : journal. — 1995. — Vol. 8, no. 2. — P. 103. — doi:10.1002/poc.610080209.