Бенин на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 6 спортсменами в 4 видах спорта. Знаменосцем сборной Бенина, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия был фехтовальщик Йеми Апити. По итогам соревнований сборная Бенина, принимавшая участие в своих одиннадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей. Сборную Бенина сформировали Федерация плавания Бенина, Федерация дзюдо Бенина, Легкоатлетическая федерация Бенина, Федерация фехтования Бенина.
Ботсвана на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 12 спортсменами в 3 видах спорта. Это самая многочисленная делегация за всю историю выступления страны на Олимпийских играх. Знаменосцем сборной Ботсваны на церемонии открытия Игр стал единственный олимпийский медалист в истории страны, серебряный призёр 2012 года в беге на 800 метров, легкоатлет Найджел Амос, а на церемонии закрытия — ещё один легкоатлет, многократный чемпион Африки Айзек Макуала, который в Рио смог пробиться в полуфинал в беге на 400 метров, а также вместе со сборной занял 5-е место в эстафете 4×400 метров. По итогам соревнований на счету ботсванских спортсменов не оказалось ни одной награды.
Республика Бурунди на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 9 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной Бурунди на церемонии открытия Игр стал легкоатлет Оливье Ирабарута, а на церемонии закрытия — пловец Билли-Скотт Иракос, занявший 66-е место на дистанции 50 метров вольным стилем. По итогам соревнований на счету бурундийских спортсменов была одна серебряная медаль, что позволило сборной Бурунди занять 69-е место в неофициальном медальном зачёте. Её завоевала легкоатлетка Франсина Нийонсаба, ставшая второй в беге на 800 метров. Это лишь вторая медаль в истории Бурунди. Обладателем первой стал Венусте Нийонгабо, выигравший золото в беге на 5000 метров на Играх 1996 года.
Вьетнам на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен в десяти видах спорта.
Габон на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 6 спортсменами в 4 видах спорта. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал единственный олимпийский медалист в истории страны, серебряный призёр 2012 года в весовой категории свыше 80 кг, тхэквондист Энтони Обаме. На Играх в Рио-де-Жанейро Обаме выбыл уже в первом раунде, уступив британцу Махаме Чо. По итогам соревнований на счету габонских спортсменов не оказалось ни одной награды.
Коста-Рика на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 11 спортсменами в 6 видах спорта. Знаменосцем сборной Коста-Рики на церемонии открытия Игр стал чемпион мира 2012 года легкоатлет Нери Бренес, а на церемонии закрытия — пляжная волейболистка Карен Шарлес, которая в Рио-де-Жанейро в паре с Наталией Альфаро уступила во всех встречах предварительного раунда. По итогам соревнований на счету коста-риканских спортсменов, на четвёртых Олимпийских играх подряд, не оказалось ни одной награды.
Объединённые Арабские Эмираты на летних Олимпийских играх 2016 года были представлены 13 спортсменами в шести видах спорта.
Маврикий на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен в восьми видах спорта.
Шри-Ланка на летних Олимпийских играх 2016 года будет представлена как минимум восемью спортсменами в пяти видах спорта.
Нигер на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 4 спортсменами в 3 видах спорта.
Демократическая Республика Конго на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 4 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной ДР Конго на церемонии открытия Игр стала серебряный призёр Африканских игр 2015 года тхэквондистка Роза Келеку, а на церемонии закрытия — дзюдоист Родрик Куку, выступавший в весовой категории до 66 кг. По итогам соревнований сборная Демократической Республики Конго, принимавшая участие в своих десятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Судан на летних Олимпийских играх 2016 года будет представлен как минимум четырьмя спортсменами в трёх видах спорта.
Республика Косово на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 8 спортсменами в 5 видах спорта. Косово дебютировало на летних Олимпийских играх после вступления олимпийского комитета страны в МОК в декабре 2014 года.
Олимпийская сборная беженцев на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена десятью спортсменами в трёх видах спорта. Для попадания в данную сборную спортсмены должны были иметь высокие спортивные результаты, а также наличие статуса беженца, подтверждённого ООН. Выступали олимпийцы-беженцы под олимпийским флагом.
Гамбия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 4 спортсменами в 3 видах спорта. Впервые спортсмены из Гамбии выступили в соревнованиях по дзюдо и плаванию. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала бронзовый призёр чемпионата Африки 2016 года в беге на 200 метров легкоатлетка Джина Басс. По итогам соревнований сборная Гамбии, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Республика Македония на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена четырьмя спортсменами в трёх видах спорта.
Лаос на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 6 спортсменами в 4 видах спорта. Это одна из самых больших делегаций в истории выступления страны на летних Олимпийских играх. Столько же спортсменов выступило на Играх 1992 года в Барселоне, а наибольшее количество участников от Лаоса (20) было в Москве на Играх 1980 года. Знаменосцем сборной Лаоса, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал легкоатлет Анусон Ксайса. По итогам соревнований сборная Лаоса, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Белиз на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 3 спортсменами в дзюдо и лёгкой атлетике. Знаменосцем сборной Белиза, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия был легкоатлет Брэндон Джонс. На Играх в Рио-де-Жанейро Джонс не смог преодолеть первый раунд в беге на 200 метров. По итогам соревнований сборная Белиза, принимавшая участие в своих двенадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Афганистан на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 3 спортсменами в 2 видах спорта. На церемонии открытия Игр право нести национальный флаг было доверено дзюдоисту, участнику чемпионата мира 2013 года Мохаммаду Тауфику Бахши, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. Впервые с Игр 2004 года спортсмены Афганистана не смогли завоевать олимпийской медали. Единственный в истории страны олимпийский призёр тхэквондист Рохулла Никпай не смог отобраться на Игры в Рио-де-Жанейро, проиграв в четвертьфинале азиатского квалификационного турнира.
Гвинея на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 5 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала дзюдоистка Мамадама Бангура. По итогам соревнований сборная Гвинеи, выступавшая на своих одиннадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Бадминтон
Сорен Опти
Дзюдо
Лёгкая атлетика
Сунайна Вахи
Плавание
Ли Чонг Вей (MAS) 
Вонг (SIN) 
