Ботсвана на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 12 спортсменами в 3 видах спорта. Это самая многочисленная делегация за всю историю выступления страны на Олимпийских играх. Знаменосцем сборной Ботсваны на церемонии открытия Игр стал единственный олимпийский медалист в истории страны, серебряный призёр 2012 года в беге на 800 метров, легкоатлет Найджел Амос, а на церемонии закрытия — ещё один легкоатлет, многократный чемпион Африки Айзек Макуала, который в Рио смог пробиться в полуфинал в беге на 400 метров, а также вместе со сборной занял 5-е место в эстафете 4×400 метров. По итогам соревнований на счету ботсванских спортсменов не оказалось ни одной награды.
Британские Виргинские Острова на летних Олимпийских играх 2016 года были представлены 4 спортсменами в 2 видах спорта. Впервые представители островного государства выступили в плавании. Ранее спортсмены выступали только в лёгкой атлетике и парусном спорте. Знаменосцем сборной Британских Виргинских Островов на церемонии открытия Игр стала участница крупнейших международных соревнований легкоатлетка Эшли Келли, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. По итогам соревнований сборная Британских Виргинских Островов, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Габон на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 6 спортсменами в 4 видах спорта. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал единственный олимпийский медалист в истории страны, серебряный призёр 2012 года в весовой категории свыше 80 кг, тхэквондист Энтони Обаме. На Играх в Рио-де-Жанейро Обаме выбыл уже в первом раунде, уступив британцу Махаме Чо. По итогам соревнований на счету габонских спортсменов не оказалось ни одной награды.
Гайана на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 6 спортсменами в 2 видах спорта. Знаменосцем сборной Гайаны на церемонии открытия Игр стал участник крупнейших международных соревнований пловец Ганнибал Гаскин, а на церемонии закрытия — легкоатлет Трой Дорис, который занял 7-е место в тройном прыжке. По итогам соревнований на счету гайанских спортсменов не оказалось ни одной награды. Эти Игры стали для Гайаны уже семнадцатыми и по прежнему на счету сборной значится лишь одна медаль, завоёванная боксёром Майклом Энтони в весовой категории до 54 кг на Играх 1980 года в Москве.
Гренада на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 7 спортсменами в 2 видах спорта. Знаменосцем сборной Гренады на церемонии открытия Игр стал единственный в истории страны олимпийский призёр чемпион Игр в Лондоне чемпион мира 2011 года легкоатлет Кирани Джеймс, а на церемонии закрытия — легкоатлет Линдон Виктор, ставший 16-м в десятиборье. По итогам соревнований Кирани Джеймс завоевал серебряную медаль в беге на 400 метров, что позволило сборной Гренады занять 69-е место в неофициальном медальном зачёте.
Латвия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 32 спортсменами в 12 видах спорта. Знаменосцем сборной Латвии на церемонии открытия Игр стал двукратный олимпийский чемпион в дисциплине BMX Марис Штромбергс, а на церемонии закрытия — гребец-байдарочник Алексей Румянцев, который в Рио занял 5-е место в соревнованиях байдарок-одиночек на дистанции 200 метров. По итогам соревнований на счету латвийских спортсменов не оказалось ни одной награды. Последний раз в истории независимой Латвии сборная оставалась без олимпийских медалей на Играх 1928 года.
Гватемала на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 21 спортсменом в 10 видах спорта. Знаменосцем сборной Гватемалы на церемонии открытия Игр стала чемпионка Панамериканских игр 2011 года гимнастка Ана София Гомес, а на церемонии закрытия — яхтсмен Хуан Игнасио Маэльи, который в Рио занял высокое 8-е место в классе «Лазер». По итогам соревнований на счету гватемальских спортсменов не оказалось ни одной награды. Единственный олимпийский призёр в истории страны ходок Эрик Баррондо на дистанции 20 километров пришёл к финишу только 50-м.
Гонконг на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 37 спортсменами в 9 видах спорта. Знаменосцем сборной Гонконга на церемонии открытия Игр стала многократный призёр Азиатских игр пловчиха Оу Кайчунь, а на церемонии закрытия — велосипедист Чхань Чхунь Хин, который занял 32-е место в маунтинбайке. По итогам соревнований сборная Гонконга не смогла завоевать ни одной олимпийской награды.
Эритрея на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 12 спортсменами в 2 видах спорта. На церемонии открытия Игр право нести национальный флаг было доверено волонтёру соревнований, а на церемонии закрытия флаг нёс легкоатлет Цегай Туемай, который не выступал на Играх в Рио-де-Жанейро, являясь альтернативным атлетом. По итогам соревнований на счету эритрийских спортсменов не оказалось ни одной награды. Эти Игры стали для Эритреи уже пятыми по счету и по прежнему на счету сборной значится лишь одна медаль, завоёванная Зерсенаем Тадесе в Афинах в беге на 10 000 метров.
Индонезия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 28 спортсменами в 7 видах спорта. Знаменосцем сборной Индонезии на церемонии открытия Игр стала чемпионка Азиатских игр 2014 года в прыжках в длину легкоатлетка Мария Лонда, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. По итогам соревнований на счету индонезийских спортсменов была 1 золотая и 2 серебряные медали, что позволило сборной Индонезии занять 46-е место в неофициальном медальном зачёте.
Иордания принимала участие в летних Олимпийских играх 2016 года была представлены 8 спортсменами в 6 видах спорта. Знаменосцем сборной Иордании на церемонии открытия Игр стал бронзовый призёр чемпионата Азии 2015 года боксёр Хуссейн Ишаиш, а на церемонии закрытия — тхэквондист Ахмад Абугауш, ставший обладателем первой олимпийской награды в истории страны. Также эта медаль осталась единственной для иорданских спортсменов, что позволило сборной Иордании занять 54-е место в неофициальном медальном зачёте.
Либерия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена двумя спортсменами в лёгкой атлетике. Либерия, вместе ещё с 8 странами, имела одну из самых малочисленных делегаций на Играх. Меньше спортсменов будет только у сборной Тувалу, которая будет представлена 1 атлетом. Знаменосцем сборной Либерии, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал бронзовый призёр чемпионата Африки 2016 года в беге на 200 метров легкоатлет Эммануэль Матади. По итогам соревнований сборная Либерии, выступавшая на своих двенадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Республика Косово на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 8 спортсменами в 5 видах спорта. Косово дебютировало на летних Олимпийских играх после вступления олимпийского комитета страны в МОК в декабре 2014 года.
Гуам на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 5 спортсменами в 3 видах спорта. Это одна из самых маленьких делегаций в истории выступления страны на летних Олимпийских играх. Меньше спортсменов (4) участвовало только в Играх 2000 года. Знаменосцем сборной Гуама, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал двукратный чемпион Тихоокеанских игр пловец Бенджамин Шульте. По итогам соревнований сборная Гуама, выступавшая на своих восьмых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Летние Олимпийские игры 2016 года стали для Республики Кирибати четвёртыми в истории. Страну представляло 3 спортсмена в двух видах спорта. Знаменосцем сборной Кирибати на церемонии открытия Игр стал участник двух Олимпийских игр тяжелоатлет Дэвид Катоатау, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. По итогам соревнований на счету спортсменов островного государства не оказалось ни одной награды.
Гамбия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 4 спортсменами в 3 видах спорта. Впервые спортсмены из Гамбии выступили в соревнованиях по дзюдо и плаванию. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала бронзовый призёр чемпионата Африки 2016 года в беге на 200 метров легкоатлетка Джина Басс. По итогам соревнований сборная Гамбии, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Федеративные Штаты Микронезии на летних Олимпийских играх 2016 года были представлены 5 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной Федеративных Штатов Микронезии на церемонии открытия Игр стала чемпионка Тихоокеанских игр 2015 года Дженнифер Чиенг, а на церемонии закрытия флаг нёс волонтёр соревнований. Чиенг стала лишь вторым знаменосцем в истории островного государства. На предыдущих четырёх парадах наций нести национальный флаг было доверено тяжелоатлету Мануэлю Мингинфелу. По итогам соревнований сборная Федеративных Штатов Микронезии, выступавшая на своих пятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Лаос на летних Олимпийских играх 2016 года был представлен 6 спортсменами в 4 видах спорта. Это одна из самых больших делегаций в истории выступления страны на летних Олимпийских играх. Столько же спортсменов выступило на Играх 1992 года в Барселоне, а наибольшее количество участников от Лаоса (20) было в Москве на Играх 1980 года. Знаменосцем сборной Лаоса, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стал легкоатлет Анусон Ксайса. По итогам соревнований сборная Лаоса, выступавшая на своих девятых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Гвинея на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 5 спортсменами в 3 видах спорта. Знаменосцем сборной, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия стала дзюдоистка Мамадама Бангура. По итогам соревнований сборная Гвинеи, выступавшая на своих одиннадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Экваториальная Гвинея на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена двумя спортсменами в лёгкой атлетике. В состав сборной вошла барьеристка Рейна-Флор Окори, которая на трёх предыдущих Играх выступала за Францию. Экваториальная Гвинея, вместе ещё с 8 странами, имела одну из самых малочисленных делегаций на Играх. Меньше спортсменов было только у сборной Тувалу, которая будет представлена 1 атлетом.
Лёгкая атлетика (бег на 10 000 метров, женщины) 
Шоссейный велоспорт
Цгабу Грмай
Хабитам Алему
Плавание